Гидролиз соли, образованной сильным основанием
и слабой кислотой
Рассмотрим гидролиз ацетата натрия CH3COONa. Соль образована одноосновной кислотой и однокислотным основанием, поэтому гидролиз будет протекать в одну ступень.Ацетат натрия диссоциирует следующим образом:
CH3COONa ⇄ Na+ + CH3COO-.
Катион Na+ не может связывать гидроксид-ионы воды, так как NaOH - сильное основание. Анион слабой уксусной кислоты (ацетат-ион CH3COO-) отрывает от воды ион водорода с образованием слабодиссоциирующей уксусной кислоты:
CH3COO- + НОН ⇄ CH3COOН + ОН-.
Это ионное уравнение гидролиза CH3COONa.
В результате этой реакции из равновесия выводятся водородные ионы и накапливаются гидроксид-ионы. Раствор становится щелочным (рН > 7).
Уравнение гидролиза этой соли в молекулярной форме имеет вид
CH3COONa + Н2О ⇄ CH3COOН + NaOH
Показателем глубины протекания гидролиза служит степень гидролиза, представляющая собой отношение концентрации гидролизованных молекул к исходной концентрации растворенных молекул электролита. Степень гидродиза, как правило, невелика. Так, в 0,1 н CH3COONa она составляет 10-4, т.е. в этом растворе гидролизована одна из 10000 молекул. Причина столь низкой степени гидролиза объясняется тем, что один из участников реакции – вода – является очень слабым электролитом, поэтому положение равновесия реакции гидролиза очень сильно смещено в сторону исходных веществ.
Гидролиз солей, образованных слабыми многоосновными кислотами, протекает ступенчато, причем продуктом первой ступени гидролиза является кислая соль. К примеру, гидролиз K2CO3 протекает так:
К2CO3 ⇄ 2К+ + CO32-.
Ион CO32- связывает ион водорода воды, образуя гидрокарбонат – ион НCO3-:
CO32- + НОН ⇄ НCO3- + ОН-, рН > 7.
Это ионная форма записи первой ступени гидролиза К2CO3; в молекулярной форме
К2CO3 + Н2О ⇄ КНCO3 + КОН.
При гидролизе во второй ступени образуется угольная кислота:
НCO3- + НОН ⇄ Н2CO3 + ОН-, рН > 7.
Это ионная форма второй ступени гидролиза К2CO3. Или в молекулярной форме
КНCO3 + НОН ⇄ Н2CO3 КОН.
Гидролиз К2CO3 преимущественно протекает по первой ступени. Это мож-но объяснить тем, что угольная кислота, из которой образована рассматриваемая соль, являясь двухосновной, диссоциирует ступенчато:
I ступень Н2CO3 ⇄ НCO3- + H+, Kд = 4,5×10-7;
II ступень НCO3 - ⇄ CO32- + Н+, Kд = 4,7×10-11.
Процесс образования угольной кислоты из ионов будет также многоступенчатым и обратным процессу диссоциации: сначала будет образовываться ион НCO3- и лишь затем - молекулы Н2CO3.
Гидролиз соли, образованной слабым основаниеми сильной кислотой
В качестве примера рассмотрим гидролиз хлорида аммония NH4Cl. Диссо-циация этой соли протекает по уравнению
NH4Cl ⇄ NH4+ + Cl-.
Ионы аммония NH4+ связывают гидроксид-ионы воды в слабо диссоциирующее вещество NH4OH:
NH4+ + НОН ⇄ NH4ОН + Н+ (рН < 7)
или в молекулярной форме
NH4Cl + Н2О ⇄ NH4ОН + НCl.
Гидролиз солей, образованных слабым основанием многовалентного метал-ла, протекает ступенчато с образованием на первых ступенях гидролиза основных солей. При гидролизе CuCl2 диссоциация протекает по уравнению
CuCl2 ⇄ Cu2+ + 2Cl-.
Ион Cu+2 связывает гидроксид-ион воды, образуя гидроксо-ион меди (CuОН)+:
Cu2+ + НОН ⇄ (CuОН)+ + Н+ (рН < 7).
Это ионная форма записи первой ступени гидролиза CuCl2, молекулярная форма
CuCl2 + НОН ⇄ CuОНCl + НCl.
При гидролизе по второй ступени образуется гидроксид меди Cu(ОН)2:
(CuОН)+ + НОН ⇄ Cu(ОН)2 + Н+, (рН < 7).
Это ионная форма записи первой ступени гидролиза CuCl2; уравнение в моле-кулярной форме имеет вид
CuОНCl + Н2О ⇄ Cu(ОН)2 + НCl.
Гидролиз по второй ступени протекает также в ничтожно малой степени.
Гидролиз соли, образованной слабым основаниеми слабой кислотой
Рассмотрим гидролиз ацетата аммония CH3COONН4. Диссоциация этой соли в растворе протекает по уравнению
CH3COONН4 ⇄ CH3COO- + NН4+.
Ионно-молекулярная форма гидролиза этой соли
CH3COO- + НОН ⇄ CH3COOН + ОН-,
NН4+ + НОН ⇄ NН4ОН + Н+.
Уравнение гидролиза соли в молекулярном виде
CH3COONН4 + Н2О ⇄ CH3COOН + NН4ОН.
Реакция раствора близка к нейтральной (рН @ 7), поскольку константы диссоциа-ции образующихся веществ почти одинаковы.
Гидролиз соли Al2S3, образованной слабым основанием Al(ОН)3 и слабой кислотой Н2S, протекает до конца с образованием соответствующего основания и кислоты.
Al2S3 + 6Н2О ® 2 Al(ОН)3¯ + 3Н2S
Чем слабее кислота и основание, получающиеся при гидролизе, тем в большей степени гидролизуется сама соль. Что касается солей, содержащих ионы металлов, образующих сильные основания, и анионы сильных кислот, то такие соли гидролизу не подвергаются, например, КCl, Na2SO4, KNO3.