Действие хромата калия

Реакцию выполняют в слабокислой среде. Выпадают желтые кристаллические осадки хроматов бария, кальция, стронция.

BaCl2 + K2CrO4 ® BaCrO4 ¯ + 2KCl

Ba2+ + CrO42- ® BaCrO4¯

SrCl2 + K2CrO4 ® SrCrO4¯ +2KCl

Sr2+ + CrO42- ® SrCrO4¯

CaCl2- + K2CrO4 ® CaCrO4¯ + 2KCl

Ca2+ + CrO42- ® CaCrO4¯

Аналитические реакции катиона Ca2+ (3s23p6)
1.Микрокристаллоскопическая реакция с серной кислотой
Катион кальция осаждается серной кислотой из концентрированного раствора в виде характерных кристаллов гипса CaSO4 ·2H2O:
Ca2+ + SO42- + 2H2O = CaSO4 ·2H2O
Методика
1 каплю раствора соли кальция помещают на предметное стекло, прибавляют каплю раствора серной кислоты и слегка упаривают на водяной бане до начала кристаллизации. Рассматривают под микроскопом игольчатые кристаллы в виде пучков или звездочек и зарисовывают. Кристаллы CaSO4·2H2O растворяются в насыщенном растворе аммония сульфата.
Эта реакция позволяет отделить ионы Ca2+ от Sr2+ и Ba2+.
2.Реакция с аммония оксалатом (фармакопейная).
С аммония оксалатом ион кальция образует белый кристаллический осадок, не растворимый в уксусной кислоте. Ионы бария, магния и стронция мешают протеканию реакции (см. таб.3). Реакцию проводят в слабо кислой среде рН=6-6,5.
Ca+2+C2O42- = CaC2O4(т)
Осадок CaC2O4 не растворим в растворе NH3, но растворяется в разбавленных минеральных кислотах с образованием Н2C2O4 кислоты, например:
CaC2O4 + 2НCl → CaCl2 + Н2C2O4
Методика
В пробирку помещают 3 капли раствора соли кальция, добавляют каплю раствора уксусной кислоты, после чего приливают 3 капли раствора аммония оксалат. Наблюдают выпадение белого кристаллического осадка.
3.Реакция с калия гексацианоферритом
Ионы кальция при нагревании до кипения в присутствии солей аммония с калия гексацианоферритом образуют белый кристаллический осадок аммония и кальция гексацианоферрита, не растворимый в уксусной кислоте:
Ca2++2NH4++[Fe(CN)6]-4 = Ca(NH4)2[Fe(CN)6](т)
Реакцию используют для дробного открытия кальция и отделения от стронция и бария.
Методика
К 2 каплям раствора соли кальция добавляют 2 капли насыщенного раствора аммония хлорида и нагревают до кипения. По каплям добавляют свежеприготовленный раствор калия гексацианоферрита, выпадает белый кристаллический осадок.
4.Окрашивание пламени (фармакопейная)
Летучие соли кальция окрашивают пламя в кирпично-красный цвет.
Аналитические реакции катиона стронция Sr2+(4s24p6)
1.Реакция с «гипсовой водой»
Разбавленная серная кислота и растворимые сульфаты выделяют белый осадок стронция сульфата:
Sr2++SO42= SrSO4 (т)
При добавлении «гипсовой воды» (насыщенный раствор кальция сульфата) осадок образуется лишь при нагревании, а без нагрева скорость образования осадка замедляется. Ионы бария мешают определению стронция.
Методика
В пробирку помещают 4 капли раствора соли стронция. Добавляют 5-6 капель «гипсовой воды» нагревают на водяной бане и оставляют стоять на 10-15 мин. Появляется белый микрокристаллический осадок.
2.Окрашивание пламени.
Летучие соли стронция окрашивают пламя в карминово-красный цвет.
Аналитические реакции катиона бария Ba2+(5s25p6)
1.Реакция с сульфат-ионами (фармакопейная)
Ион бария образует с сульфат-ионами белый мелкокристаллический осадок бария сульфата, не растворимый в кислотах и щелочах, но заметно растворимый в концентрированной серной кислоте:
BaSO4(т)+H2 SO4=Ba(HSO4)2
Методика
К 2-3 каплям раствора соли бария добавляют по каплям раствор серной кислоты или натрия сульфата. Выделяется белый мелкокристаллический осадок BaSO4.
2.Реакция с дихромат-ионами
В водном растворе калия дихромата существует равновесие:
C2O72-+H2O=2CrO42-+2H+
В присутствии иона бария выпадает осадок желтого цвета BaCrO4, поскольку ПРBaCrO4 < ПРBaCr2O7. Добавление ацетат-иона сдвигает равновесие вправо и способствует полноте выделения осадка хромата бария:
2Ba2++Cr2O72+2CH3COO-+H2O=2BaCrO4(т)+2CH3COOH
Осадок не растворим в уксусной кислоте. Соли стронция и кальция не мешают, однако, Ag+, Pb2+, Cd2+,Co2+, Ni2+ и другие катионы, дающие осадки хроматов, мешают обнаружению бария.
Методика
В пробирку отбирают 5 капель раствора бария хлорида, добавляют 5 капель раствора калия дихромата и 4-5 капель раствора натрия ацетата. Наблюдают выпадение желтого кристаллического осадка.
3.Окрашивание пламени (фармакопейная).
Летучие соли бария окрашивают пламя в желто-зеленый цвет.
Таблица 3
Аналитические реакции III аналитической группы



Реагенты Катионы
Ca2+ Sr2+ Ba2+
1 2 3 4
H2SO4 или сульфаты CaSO4 бел.осад. Sr SO4 бел.осад. BaSO4 бел.осад.
Не растворимы в разбавленных минеральных кислотах
(NH4)2SO4насыщенный раствор [Ca(SO4)2]2-бесцветный раствор SrSO4 белый осадок BaSO4 белый осадок
Na2CO3, K2CO3 или (NH4)2CO3 СaCO3 белый осадок SrCO3 , белый осадок BaCO3 белый осадок
Выпадают только из достаточно концентрированных растворов
NaOH или KOH Ca(OH)2 белый осадок Sr(OH)2 белый осадок Ba(OH)2 белый осадок
Выпадают только из достаточно концентрированных растворов
K2Cr2O7+CH3COOH - - BaCrO4 Желтый осадок
(NH4)2C2O4 CaC2O4 Белый осадок. Не растворим в CH3COOH SrС2O4 Белый осадок, частично растворим в CH3COOH BaC2O4 Белый осадок, растворим в CH3COOH при нагревании
K4[Fe(CN)6]+NH4Cl Ca(NH4)2[Fe(CN)6] белый осадок - -
“Гипсовая вода” (насыщ.раствор CaSO4 2H2O) - SrSO4 белый осадок BaSO4 белый осадок
Окрашивание пламени кирпично-красное карминово-красное желто-зеленое

Таблица 4

Растворимость в воде солей и оснований катионов I-III аналитической группы по кислотно-основной классификации

Ионы Na3 K+ NH4+ Ag+ Hg22+ Pb2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+
OH- P P P “-“ “-“ H M M P
NO3- P P P P P P P P P
Cl- P P P H H M P P P
SO42- P P P M M H M M H
CO32- P P P H H H H H H
PO43- P P P H H H H H H
CH3COO- P P P P P P P P P
S2- P P P H H H P P P


Р - растворимые (более 1 г в 100 г воды) Н - практически нерастворимые (менее 0,001г в 100 г воды)

М - малорастворимые (от 1 г до 0,001г в 100г воды) “-” - разлагаются водой или не существуют

Наши рекомендации