Ионно-обменные реакции

Ионно-обменные реакции протекают в жидких растворах электролитов с участием ионов, на которые они диссоциируют. В ходе данных реакций степень окисления элементов не меняется.

Для усвоения данного раздела необходимо знать, что по способности к дис­социации на ионы электролиты (основания, кислоты, соли) делятся на сильные и слабые, при этом количественной характеристикой силы электролита является константа диссоциации Kд (Kд > 1 – сильные, Kд < 1 – слабые электролиты).

Ионно-обменные реакции могут быть обратимыми и необратимыми. Если в результате взаимодействия ионов образуются летучее соединение, малорастворимый электролит, выпадающий в виде осадка, выделяющийся в виде газа, растворимый слабый электролит (молекулы, ионы или комплексные ионы), то, такие реакции идут практически до конца и называются необратимыми. Обратимые реакции характеризуются наличием слабого электролита или малорастворимого электролита в виде осадка в исходных реагентах и продуктах реакции. Химическое равновесие в таких реакциях смещено в сторону образования менее растворимого соединения или более слабого электролита.

При составлении уравнений ионно-обменных реакций газообразные вещества, малорастворимые и слабодиссоциированные электролиты записывают в виде молекул независимо от того, являются они исходными реагентами или продуктами реакции. Сильные электролиты следует записывать в виде ионов.

При решении контрольного задания необходимо пользоваться следующими таблицами (см. приложение): растворимость кислот, оснований и солей в воде (табл. 7): произведение растворимости некоторых малорастворимых соединений (табл. 8); константы диссоциации некоторых электролитов (табл. 6) [1 ...5, 8].

Пример 1. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций между водными растворами следующих веществ: а) Nа2СО3 и НСl;

б) K2S и НСl.

Решение.

1. Составляем молекулярные уравнения реакций

ионно-обменные реакции - student2.ru CO2­

ионно-обменные реакции - student2.ru а) Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2CO3 ;

H2O

б) K2S + 2HCl = 2KCl + H2S­.

2. В рассматриваемых уравнениях реакций Na2СО3, NaCl, K2S, КСl – сильные электролиты: растворимые соли (табл. 7); кислота НСl (Kд = 1,0 · 107 (табл. 6) – сильный электролит, Н2О (Kд = 1,8 · 10–16) – слабый электролит, СО2 и H2S – летучие соединения. Согласно выше изложенному, ионно-молекулярные уравнения записываем следующим образом:

а) 2Na+ + (СО3)2– + 2Н++ 2Сl = 2Na+ + 2Сl + СО2­ + Н2О;

б) 2K+ + S2– + 2H+ + 2Cl= H2S­ + 2K+ + 2Cl.

3. Исключаем одинаковые ионы из обеих частей в каждом равенстве и получаем сокращенные ионно-молекулярные уравнения, которые, собственно, и выражают суть процессов – взаимодействие ионов:

а) (CO3)2– + 2H+ = СО2­ + Н2О;

б) 2H+ + S2– = H2S­.

Пример 2. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций взаимодействия в растворах между: a) Na2S и СuSО4; б) Na2SiO3 и HCI;

в) Fе2(SО4)3 и NaOH.

Решение. Действуем поэтапно, как в предыдущем примере.

1. Записываем уравнения в молекулярном виде:

а) Na2S + CuSO4 = CuS¯ + Na2SO4;

б) Na2SiO3 + 2HCl = H2SiO3¯ + 2NaCl;

в) Fe2(SO4)3 + 6NaOH = 2Fe(OH)3¯ + 3Na2SO4.

2. Пользуясь данными табл. 7 приложения, находим, что CuS, H2SiO3,Fe(OH)3 нерастворимые соединения. Далее записываем соответствующие полные ионно-молекулярные уравнения:

а) 2Na+ + S2– + Cu2+ + (SО4)2– = CuS¯ + 2Na+ + (SO4)2–;

б) 2Na+ + (SiO3)2– + 2H+ + 2Cl = H2SiO3¯ + 2Na+ + 2Cl;

в) 2Fe3+ + 3(SO4)2– + 3Na+ + 6OH = 2Fe(OH)3¯ + 6Na+ + 3(SO4)2–.

3. После исключения одинаковых ионов из левой и правой частей в каждом равенстве получаем:

а) S2– + Cu2+ = CuS¯;

б) (SiO3)2– + 2K+ = H2SiO3¯;

в) 2Fe3+ + 6OH = 2Fe(OH)3¯.

Пример 3. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций взаимодействия в растворах между: а) НСl и КОН; б) НNО3 и СН3СОONа;

в) NH4Cl и NaOH.

Решение.

1. Записываем уравнения в молекулярном виде:

а) НСl + KОН = KСl + H2O;

б) CH3COONa + HNO3 = СН3СООН + NaNO3;

в) NH4Cl + NaOH = NaCl + NH4OH.

2. Используя значения констант диссоциации Kд (табл. 6 приложения), нaходим, что Н2О (Kд = 1,8 · 10 –16), СН3СООН (Kд = 1,85 · 10 –5), NH4OH (Kд = 1,79 · 10 –5) – слабые электролиты, остальные соединения – сильные электролиты (Kд > 1). В связи с этим, полные ионно-молекулярные уравнения будут иметь вид:

а) H+ + Cl + K+ + OH = K+ + Cl + H2O;

б) CH3COO + Na+ + H+ + (NO3) = CH3COOH + Na+ + (NO3);

в) (NH4)+ + Cl + Na+ + OH = Na+ + Cl + NH4OH.

3. Исключив одинаковые ионы из обеих частей каждого равенства, получаем:

a) Н + + ОН = Н2О;

б) СН3СОО + Н + = СН3СООН;

в) NH4+ + OH = NH4OH.

Пример 4. Составьте молекулярные уравнения реакций, которым соответствуют следующие ионно-молекулярные уравнения:

а) Ag + + Br = AgBr¯;

б) (SO3)2– + 2H + = SO2­ + H2O.

Решение.

а) Для получения AgBr необходимо взять два растворимых вещества, одно из которых содержит ион серебра, а другое – ион брома:

AgNO3 + NaBr = AgBr¯ + NaNO3.

б) Для получения SO2 и Н2О необходимо взять в качестве исходных реагентов соль сернистой кислоты и кислоту более сильную, чем Н23, т.е. способную вытеснить последнюю из её соли:

Na2SO3 + 2НСl = 2NaCl + SO2­ + Н2О.

Пример 5. Составьте ионно-молекулярные уравнения и определите, в какую сторону смещено равновесие в следующих обратимых процессах, протекающих в растворах:

а) FeS¯ + 2HCl « FeCl2 + H2S;

б) PbCl2¯ + H2SO4 « PbSO4¯ + 2HCl;

в) (CuOH)Cl + HC1 « CuCl2 + H2O.

Решение.

1. Составляем полные ионно-молекулярные уравнения для данных процессов:

а) FeS¯ + 2H+ + 2Cl « Fe2+ + 2Cl + H2S.

б) PbCl2¯ + 2H+ + (SO4)2– « PbSO4¯ + 2H+ + 2Cl.

в) (СuOH)+ + Cl + H+ + Cl « Cu2+ + 2Cl + H2O.

2. После исключения одинаковых ионов из обеих частей каждого равенства
получаем следующие сокращённые ионно-молекулярные уравнения:

а) FeS¯ + 2H+ + 2Cl ® Fe2+ + H2S.

б) PbCl2¯ + (SO4)2– ® PbSO4¯ + 2Cl.

в) (СuOH)+ + H+ ® Cu2+ + H2O.

3. Определяем направление смещения химического равновесия. В обеих частях уравнений есть слабые электролиты. Необходимо оценить какое из каждой пары слабее и, следовательно, в сторону его образования и сдвинуто химическое равновесие.

а) Для оценки трудно растворимых веществ используют значения произведения растворимости (ПР): для FeS ПРFeS = 5,0 · 10–18 (табл. 8 приложения). Для слабого электролита H2S, диссоциирующего в две ступени, находят суммарную константу диссоциации ионно-обменные реакции - student2.ru = 5,7 · 10–8 · 1,2 · 10–15 = 6,84 · 10–23. Так как ПРFeS > ионно-обменные реакции - student2.ru , равновесие смешено в сторону более слабого электролита H2S, т.е. вправо. Следовательно, сульфид железа растворяется в соляной кислоте за счёт связывания водород - ионами сульфид - ионов и образования менее диссоциированного соединения H2S.

б) Произведение растворимости РbСl2 ( ионно-обменные реакции - student2.ru = 2,4 · 10 –4) больше произведения растворимости РbSО4 (ПР ионно-обменные реакции - student2.ru = 2,2 · 10 –8), что обусловливает растворение осадка хлорида свинца и смещение химического равновесия вправо.

в) В данной реакции смещение химического равновесия происходит в сторону более слабого электролита – Н2О, так как ее константа диссоциации ( ионно-обменные реакции - student2.ru = 1,8 ·10–16) меньше ионно-обменные реакции - student2.ru ионов гидроксо меди – (СuOH)+ ( ионно-обменные реакции - student2.ru СuOH+ = 3,4 · 10–7).

КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ

141. Составьте молекулярные, ионно-молекулярные и сокращенные ионно-молекулярные уравнения реакций, протекающих между веществами: a) FeS и НСl; б) ВаСl2 и H2SO4; в) NаНSО3 и NaOH. В обратимых реакциях укажите и объясните направление смещения химического равновесия.

142. Укажите, между какими веществами возможно взаимодействие:

а) Fе(NO3)2 и НСl;

б) СuСl2 и K2S;

в) K2SO4 и NaCl.

Подтвердите ответ молекулярными и ионно-молекулярными уравнениями.

143. К каждому из веществ: а) Ва(NО3)2; б) FeCl2; в) Na2SO4 прибавили избыток раствора гидроксида натрия. В каком случае и почему произошла реакция? Составьте молекулярное и ионно-молекулярное уравнения протекающей реакции.

144. Определите, какой из сульфидов: а) HgS; б) SnS; в) MnS растворяется в соляной кислоте. Составьте молекулярное и ионно-молекулярное уравнения протекающей реакции.

145. Подберите три варианта молекулярных уравнений реакций, выражающихся одним приведённым ионно-молекулярным уравнением:

Ba2+ + (SO4) 2– = BaSO4¯.

Дайте обоснование выбранным процессам.

146. К каждому из веществ КСl, Na34 и Mg(NO3)2 прибавили раствор сульфата алюминия. В каком случае и почему произойдёт реакция? Составьте для неё молекулярное и сокращённое ионно-молекулярное уравнения.

147. К каждому из веществ K2SO4, CdOHCl и Zn(NO3)2 прибавили соляной кислоты НСl. В каком случае произойдёт реакция? Укажите соединение, образование которого вызывает смешение химического равновесия в сторону прямой реакции. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций.

148. К каждому из веществ: а) CuSO4, б) Сu(NO3)2, в) AlOHCl2 прибавили соляной кислоты. Определите, какая реакция протекает, составьте её молекулярное и ионно-молекулярное уравнения. Укажите направление смешения химического равновесия в выбранной реакции.

149. Укажите, какую пару веществ: а) СаSО3 и AlPO4; б) СаСО3 и К3РO4;

в) Са(NО3)2 и Nа3РО4 необходимо взять для осуществления реакции в соответствии со следующим сокращённым ионно-молекулярным уравнением:

3Ca2+ + 2(PO4)3– = Ca3(PO4)2¯.

150. Определите, какая соль: a) FeS; б) Ag2S; в) CdS растворяется в соляной кислоте. Составьте молекулярное и сокращённое ионно-молекулярное уравнения протекающей реакции.

151.Укажите, какая из нижеприведённых реакций является обратимой:

а) Na2SiO3 + HCl →;

б) KI + Pb(NO3)2 →;

в) NaOH + HCN →.

Определите, в какую сторону смещено равновесие реакции. Ответ мотивируйте.

152. Укажите, в каком случае возможно взаимодействие между веществами:

а) Сu(NO3)2 и Na2SO4;

б) ВаСl2 и K24;

в) KNO3 и NaCl.

Составьте молекулярное и ионно-молекулярное уравнения реакции.

153. Мотивированно укажите, какая из нижеприведённых реакций является необратимой. Составьте для неё полное я сокращенное ионно-молекулярные уравнения.

a) 2NH4OH + H2SO4 = (NH4)2SO4 + 2H2O;

б) (CuOH)2SO4 + H2SO4 = 2CuSO4 + H2O;

в) 2KОН + H24 = K2SO4 + 2H2O.

154. Объясните, какой из гидроксидов: а) KОН; б) NН4ОН; в) Сr(ОН)3 необходимо взять для осуществления реакции в соответствии со следующим сокращённым ионно - молекулярным уравнением:

Fe3+ + 3(OH) = Fе(OH)3.

Составьте молекулярное и полное ионно-молекулярное уравнение взаимодействия хлорида железа (III) c выбранным гидрооксидом.

155. Определите, между какими веществами возможно взаимодействие:

a) NaOH и KСl; б) Сu(NO3)2 и Na2S; в) MgCl и K2SO4. Закончите молекулярное уравнение протекающей реакции. Составьте сокращённое ионно-молекулярное уравнение для неё.

156. Напишите для реакции (CuOH)2SO4 + H2SO4 « 2CuSO4 + 2H2О сокращённое ионно-молекулярное уравнение данной реакции. Определите, в какую сторону смещено равновесие данной реакции. Ответ мотивируйте.

157. Какие из приведённых ниже исходных веществ: а) Nа2СО3 и H2SO4;

б) МgCО3 и HNO3; в) K(НСО3) и НСl реагируют в соответствии со следующим сокращённым ионно-молекулярным уравнением:

(CO3)2– + 2H+ = CO2 + H2O.

Напишите молекулярное уравнение данной реакции.

158. Напишите сокращённое ионно-молекулярное уравнение реакции:

2(CrOH)SO4 + H2SO4 « Сr2(SО4)3 + 2Н2О.

Определите и объясните, в какую сторону смещено равновесие реакции.

159. Укажите, какая из приведённых реакций и почему, протекает обратимо:

a) (FeOH)Cl2 + НСl = FеСl3 + Н2О;

б) K2СО3 + 2НСl = 2KСl + СО2 + Н2О;

в) AgNO3 + НСl = AgCl + HNO3.

Составьте сокращённое ионно-молекулярное уравнение обратимой реакции.

160. Какую из кислот HCN, СН3СООН, НNО3 и почему нужно взять для реакции, которая выражается следующим ионно-молекулярным уравнением:

МgСO3 + 2Н+ = Mg2+ + CO2 + H2O?

Напишите молекулярное уравнение реакции.

ГИДРОЛИЗ СОЛЕЙ

При усвоении данного раздела прежде всего необходимо вспомнить получение солей; такие понятия как сила электролитов, характеризующаяся константой диссоциации Kд, а также количественные показатели гидролиза – константу гидролиза KГ и степень гидролиза h [1…5, 10].

Обратите внимание на то, что соль – продукт взаимодействия кислоты с основанием (реакция нейтрализации). В результате, в зависимости от силы электролита[1] (кислоты и основания), получается четыре типа солей (таблица 3).

[1] Сила электролита, т. е. способность его диссоциировать на ионы, определяется константой диссоциации ионно-обменные реакции - student2.ru . Для слабых электролитов ионно-обменные реакции - student2.ru < 1, для сильных – ионно-обменные реакции - student2.ru > 1. Значения ионно-обменные реакции - student2.ru для электролитов приведены в табл. 6 приложния.

Таблица 3

Гидролиз солей

Тип соли Образующие соль Гидролиз Реакция раствора Оценка гидролиза
основание кислота По константе гидролиза, Кг По степени гидролиза, h
I сильное сильная Не проис-ходит Нейтр., рН=7
КСl, KNO3, Na2SO4, KI, NaCl,…
II слабое сильная Происхо-дит по катиону Кислая рН<7 ионно-обменные реакции - student2.ru ионно-обменные реакции - student2.ru
NH4Cl, CuSO4, ZnCl2, Al2(SO4)3, NiSO4,…
III cильное cлабая Происхо-дит по аниону Щелочная, рН>7 ионно-обменные реакции - student2.ru ионно-обменные реакции - student2.ru
K2SO4, CH3COONa, Na2SiO3, Na3PO4,…
IV cлабое cлабая Происхо-дит по катиону и аниону Близкая к нейтраль-ной рН»7 ионно-обменные реакции - student2.ru ионно-обменные реакции - student2.ru
CH3COONH4, Al2S3, (NH4)2S, Pb(CH3COO)2

KГ – константа гидролиза; h – степень гидролиза; ионно-обменные реакции - student2.ru – ионное произведение воды; ионно-обменные реакции - student2.ru , осн– константа диссоциации слабого электролита (основания); ионно-обменные реакции - student2.ru , кисл– константа диссоциации слабого электролита (кислоты); C – молярная концентрация.

Пример1. Гидролиз соли I типа

Докажите, что NaCl (1тип, таблица) гидролизу не подвергается.

Решение. Из четырех типов солей только три типа подвергаются гидролизу – II, III, IV. Причиной гидролиза соли является наличие в её молекуле иона слабого электролита (основания – II тип; кислоты – III тип; кислоты и основания – IV тип солей). Результат гидролиза – образование слабого электролита, малодиссоциирующего в растворе.

Соль NaCl образована сильной кислотой HCl, Kд, НCl = 107 > 1 и сильным основанием NaOH, ионно-обменные реакции - student2.ru ,NaOH = 5,9 >1 (табл. 6 приложения).

Следовательно, соль NaCl относится к I типу (таблица 3) и не гидролизуется. В водном растворе соль диссоциирует по уравнению NaCl « Na+ + Cl, а вода – Н2О « Н+ + (ОН).

При растворении NaCl в воде ионы Na+ и Cl c ионами H+ и OH не образуют молекулы NaOH и HCl, так как эти соединения являются сильными электролитами и существуют в растворе только в виде ионов. Поэтому в растворе соли NaCl гидролиза нет.

Пример 2. Гидролиз соли II типа.

По какому иону (катиону или аниону) гидролизуется соль Zn(NO3)2? Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения гидролиза соли. Докажите, что при обычных условиях гидролиз протекает только по первой ступени.

Решение. Соль Zn(NO3)2 образована слабым основанием Zn(OH)2, ионно-обменные реакции - student2.ru = 4,4 · 10–5 < 1; ионно-обменные реакции - student2.ru = 1,5·10 –9 < 1 и сильной кислотой HNO3, ионно-обменные реакции - student2.ru = 3,7 > 1 (табл. 6 приложения). Следовательно, соль Zn(NO3)2 относится ко II типу и гидролизуется по катиону Zn2+ (таблица). В водном растворе Zn(NO3)2 диссоциирует по уравнению:

Zn(NO3)2 « Zn2+ + 2(NO3).

Катион Zn2+, по которому гидролизуется соль, двухзарядный. Поэтому гидролиз протекает по двум ступеням.

Первая ступень (молекулярное и ионно-молекулярное уравнения):

Zn(NO3)2 + H2O « ZnOHNO3 + HNO3;

Zn2+ + H2O « ZnOH+ + H+; рН < 7.

Гидролиз – процесс обратимый и зависит от концентрации соли в растворе и от температуры. Одной из количественных характеристик обратимого процесса гидролиза соли является константа гидролиза – KГ, чем больше KГ, тем сильнее гидролизуется соль.

ионно-обменные реакции - student2.ru .

Вторая ступень (молекулярное и ионно-молекулярное уравнения):

ZnOHNO3 + H2O « Zn(OH)2 + HNO3;

ZnOH+ + H2O « Zn(OH)2 + H+; рН < 7,

ионно-обменные реакции - student2.ru .

Гидролиз по первой ступени протекает в большей степени, чем по второй, так как ионно-обменные реакции - student2.ru > ионно-обменные реакции - student2.ru . Кроме того, накопление большего числа ионов H+ при обычных условиях, смещает равновесие в сторону образования ZnOH+ – иона, что практически подавляет гидролиз по второй ступени.

Процесс гидролиза обратимый, поэтому, изменяя условия, при которых система находится в равновесии, возможно усилить или ослабить реакцию гидролиза соли (по принципу Ле-Шателье).

Усилить гидролиз можно разбавлением раствора или связыванием образующихся ионов OH или H+. Поскольку реакция диссоциации воды – эндотермический процесс, т.е. протекает с поглощением тепла (DН < 0, Qр > 0):

Н2О « Н+ + (ОН) – 13 кДж,

то усилить гидролиз соли можно повышением температуры.

Пример 3. Гидролиз соли III типа.

Вычислите константу и степень гидролиза при t = 25 °C для 0,1 М и 0,001 М растворов Na2SO3. Пo какому иону (катиону или аниону) гидролизуется соль? Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения гидролиза. При каких условиях гидролиз этой соли протекает в большей степени?

Решение. Соль Na2SO3 образована сильным основанием NaOH, ионно-обменные реакции - student2.ru = 5,9 > 1 и слабой кислотой H2SO3, ионно-обменные реакции - student2.ru = 1,7 · 10–2 < 1; ионно-обменные реакции - student2.ru = 6,2 · 10–8 < 1 (табл. 6 приложения). Поэтому соль Na2SO3 относится к III типу и при t = 25 °C гидролизуется по иону (SO3)2–. В водном растворе соль Na2SO3 диссоциирует по уравнению:

Na2SO3 « 2Na+ + (SO3)2–.

Анион (SO3)2–, по которому гидролизуется соль, двухзарядный. Поэтому гидролиз протекает по двум ступеням.

Первая ступень (молекулярное и ионно-молекулярное уравнения):

Na2SO3 + H2O « NaHSO3 + NaOH;

(SO3)2– + H2O « (HSO3) + OH, рН > 7,

ионно-обменные реакции - student2.ru .

Другой количественной характеристикой гидролиза соли является степень гидролиза h. Степень гидролиза – это отношение числа гидролизованных молекул к общему числу растворённых молекул. Степень гидролиза h связана с константой гидролиза KГ и концентрацией раствора соотношением KГ = h2 · C. То есть, степень гидролиза возрастает с уменьшением концентрации соли.

Степень гидролиза для раствора с концентрацией соли С1 = 0,1 М:

ионно-обменные реакции - student2.ru ,

а для С2 = 0,001 М степень гидролиза по первой ступени будет:

ионно-обменные реакции - student2.ru .

Вторая ступень (молекулярное и ионно-молекулярное уравнения):

Na2HSO3 + H2O « H2SO3 + NaOH;

(HSO3) + H2O « H2SO3 + OH, рН > 7,

ионно-обменные реакции - student2.ru .

Степень гидролиза по второй ступени для растворас С1 = 0,1 М будет:

ионно-обменные реакции - student2.ru ,

а для С2 = 0,001 М:

ионно-обменные реакции - student2.ru .

При сравнении констант гидролиза ( ионно-обменные реакции - student2.ru > ионно-обменные реакции - student2.ru ) каждой ступени и степеней гидролиза различной концентрации солей (h1,1 < h2,1) видно, что гидролиз по первой ступени протекает в большей степени, чем по второй. Накопление большого количества ионов ОН при t = 25 °С смещает равновесие в сторону образования ионов HSO3, что практически подавляет гидролиз по второй ступени. Усилить гидролиз в данном случае можно разбавлением раствора (h1,1 < h2,1 и h2,1 < h2,2). Кроме того, усиление гидролиза произойдет при повышении температуры или связывании ионов ОН. Гидроксил – ионы ОНможно связать добавлением в раствор кислоты:

(HSO3) + H+ « H2SO3;

H2SO3 + OH + H+ « H2SO3 + H2O; (ионно-молекулярное уравнение)

Н2О « Н+ + ОН (ионно-молекулярное уравнение).

Смещение равновесия гидролиза Na2SO3 вправо при добавлении к раствору соли кислоты (например, HCl) соответствует реакции нейтрализации:

ионно-обменные реакции - student2.ru H2O

ионно-обменные реакции - student2.ru Na2SO3 + 2HCl ® 2NaCl + H2SO3 ®

SO2

ионно-обменные реакции - student2.ru H2O

или (SO3)2– + 2H+ ® H2SO3 ионно-обменные реакции - student2.ru .

ионно-обменные реакции - student2.ru SO2

В этой реакции роль основания играют ионы (SO3)2– и (HSO3).

Пример 4. Гидролиз соли IV типа.

Каким образом гидролизуется соль CH3COONH4? Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения гидролиза соли. Определите рН этого раствора.

Решение. Соль CH3COONH4 образована слабым основанием (гидроксидом) NH4OH, ионно-обменные реакции - student2.ru = 1,79 · 10–5 < 1 и слабой кислотой CH3COOH,

ионно-обменные реакции - student2.ru = 1,85 · 10–5 < 1 (табл. 6 приложения). Поэтому соль CH3COONH4 относится к IV типу и даже при обычных условиях гидролизуется до конца, как по катиону, так и аниону.

В водном растворе соль CH3COONH4 диссоциирует по уравнению CH3COONH4 « NH4+ + CH3COO. Рассмотрим отдельно гидролиз катиона и гидролиз аниона:

(NH4)+ + H2O « NH4OH + H+, рН < 7;

(CH3COO) + H2O « CH3COOH + (OH), рН > 7.

Т.е. при гидролизе катиона NH4+ образуется ион H+, а при гидролизе аниона (CH3COO) – ион (OH). Ионы Н+ и (ОН) при значительных концентрациях не могут сосуществовать. Они соединяются, образуя слабый электролит – воду (H2O), ионно-обменные реакции - student2.ru ионно-обменные реакции - student2.ru , что значительно меньше ионно-обменные реакции - student2.ru и ионно-обменные реакции - student2.ru (табл. 6 приложения).

Образование молекул воды – более слабого электролита, чем NH4OH и СН3СООН, смещает равновесие вправо, что увеличивает гидролиз соли. Таким образом, гидролиз по катиону и гидролиз по аниону усиливают друг друга.

Молекулярное уравнение гидролиза:

CH3COONH4 + H2O « CH3COOH + NH4OH.

Ионно-молекулярное уравнение гидролиза:

(CH3COO) + (NH4)+ « NH4OH + CH3COOH.

Реакция раствора таких солей зависит от соотношения констант диссоциации кислоты и основания, образующих соль. В данном случае

ионно-обменные реакции - student2.ru = 1,79 · 10–5 » ионно-обменные реакции - student2.ru = 1,85 · 10–5,

поэтому раствор имеет нейтральную реакцию, рН » 7.

Пример 5. Напишите продукты, получаемые при взаимодействии растворов хлорида железа (III) FeCl3 c карбонатом натрия Na2CO3.

Решение. Если кислота и основание, образующие соль, не только слабые электролиты, но и малорастворимые вводе или неустойчивые к разложению с образованием летучих продуктов, то гидролиз соли протекает необратимо, т.е. сопровождается полным разложением её.

При взаимодействии водных растворов солей хлорида железа (III) FеС1з с карбонатом натрия Nа2СО3 образуется осадок Fе(OН)3 и выделяется СО2 – газ.

2FeCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O ® Fe(OH)3¯ + 3CO2­ + 6NaCl;

2Fe3+ + 3(CO3)2– + 3H2O ® Fe(OH)3¯ + 3CO2­.

Происходящий процесс объясняется следующим образом. Соль FеС13, гидролизуясь по катиону, образует слабый малорастворимый электролит Fе(ОН)3. А соль Na2СО3, гидролизуясь по аниону, образует слабую кислоту Н2СО3, которая в свою очередь разлагается на воду (Н2О) и летучий продукт СО2 – газ. Процессы гидролиза по катиону и гидролиза по аниону усиливают друг друга, а образование малорастворимого соединения Fе(ОН)3 и СО2 – газа способствует необратимому процессу полного гидролиза солей.

КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ

При решении задач в необходимых случаях следует пользоваться табл. 6 приложения.

161. Какая из предложенных солей ZnSO4, NaNO3, K3PO4 гидролизуется по катиону? Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения всех воз­можных ступеней гидролиза этой соли. По какой ступени, при обычных условиях, гидролиз этой соли больше? Ответ обоснуйте.

162. Какая из предложенных солей Na2SiO3 или А12(SO4)3 гидролизуется по аниону? Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения гидролиза этой соли. Докажите, что при обычных условиях протекает только первая ступень гидролиза. Определите рН полученного раствора.

163. При смешивании растворов АlCl3 и К2СО3 каждая из взятых солей гидролизуется необратимо до конца. Выразите этот совместный гидролиз молекуляр­ным и ионно-молекулярным уравнениями. Объясните происходящий процесс.

164. Вычислите константу и степень гидролиза при t = 25 °С для 0,1 М и 0,001 М растворов СdС12. Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения гидролиза. Используя значения ионно-обменные реакции - student2.ru и h первой ступени гидролиза, определите, как влияет разбавление на процесс гидролиза.

165. Какая из солей СНзСООNa, SnS или MgSO4 гидролизуется как по катиону, так и по аниону? Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения гидролиза этой соли. Каков рН раствора?

166. Вычислите степень гидролиза Аl2(SO4)3 по первой ступени 0,1 М раствора. Во сколько раз увеличится степень гидролиза соли при разбавлении раствора в 100 раз? Определите рН раствора гидролизуемой соли.

167. Какие из солей NaCl, SnSO4, Na2S подвергается гидролизу? Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения гидролиза этих солей. Используя значения ионно-обменные реакции - student2.ru по первой ступени, определите, какая из солей больше всего подвергается гидролизу.

168. Какие из солей NaNO3, А1С13, Na3PO4 подвергается гидролизу? Составьте молекулярное и ионно-молекулярное уравнения гидролиза этих солей. Вычислите ионно-обменные реакции - student2.ru по первой ступени этих солей. Определите, используя ионно-обменные реакции - student2.ru , какая из солей гидролизуется сильнее? Каков рН растворов этих солей?

169. Какая из предложенных солей СuSO4, Na2S гидролизуется по аниону. Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения всех возможных сту­пеней гидролиза этой соли. Докажите, что при обычных условиях протекает только первая ступень гидролиза. Каков рН раствора этой соли?

170. Напишите продукты, получаемые при взаимодействии растворов ZnCl2 с Na2S. Докажите, что каждая из взятых солей гидролизуется необратимо до конца. Выразите этот совместный гидролиз молекулярным и ионно-молекулярным уравнениями. Объясните происходящий процесс.

171. Определите, какие из предложенных солей (NH4)3PO4, NaCN, NaNO3 подвергаются гидролизу? Вычислите константы гидролиза ионно-обменные реакции - student2.ru этих солей. Какая из них сильнее подвергается гидролизу? Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения гидролиза. Каков рН их растворов?

172. Какие из предложенных солей (NH4)3PO4, K2CO3, СгСl3 гидролизуются только по катиону. Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения всех возможных ступеней гидролиза этой соли. По величинам ионно-обменные реакции - student2.ru определите по какой ступени соль гидролизуется больше. Каков рН растворов этой соли?

173. По какому иону (катиону или аниону) гидролизуются соли Na2SiO3 и Fе2(SO4)3. Напишите молекулярные и ионно-молекулярные уравнения гидролиза этих солей. Докажите, что при обычных условиях протекает только первая ступень гидролиза. Определите рН полученных растворов.

174. При смешивании растворов Na2CO3 и CuCl2 каждая из взятых солей гидролизуется необратимо до конца. Выразите этот совместный гидролиз молеку­лярным и ионно-молекулярным уравнениями. Объясните происходящий процесс.

175. Вычислите константу и степень гидролиза при t = 25 °С для 0,1 М и 0,001 М растворов ZnCl2 и NaNO2. Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения гидролиза. Используя ионно-обменные реакции - student2.ru и h первой ступени, определите, при каких условиях растворения и какая соль гидролизуется больше.

176. Какая из солей (NH4)2S и CuCl2 гидролизуется как по катиону, так и по аниону? Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения гидролиза этой соли. Каков рН её раствора?

177. Вычислите степень гидролиза Fe2(SO4)3 по первой ступени 0,1 М раствора. Во сколько раз увеличится степень гидролиза соли при разбавлении раствора в 10 раз? Определите рН раствора гидролизованной соли.

178. Какая из предложенных солей ZnSO4, Cr(NO3)3, Na2S гидролизуется по аниону? Напишите молекулярное и ионно-молекулярное уравнения всех возможных ступеней гидролиза этой соли. Докажите, чтo при обычных условиях протекает только первая ступень гидролиза. Каков рН раствора?

179. Вычислите степень гидролиза следующих солей NaCN и NaNO3 при кон­центрации каждой 0,1 М и 0,001 М. Как изменится гидролиз солей при разбавлении растворов в 100 раз?

180. При смешивании растворов Na2SiO3 и CrCl3 каждая из взятых солей гидролизуется необратимо до конца. Выразите этот совместный гидролиз молеку­лярным и ионно-молекулярным уравнениями. Объясните происходящий процесс.

Наши рекомендации