Соединения ртути(II). Оксид ртути(II)

Оксид ртути(II) — бинарное соединение ртути и кислорода с формулой HgO. Это твёрдое непрочное при нормальных условиях вещество красного или оранжевого цвета является основным и важнейшим оксидом ртути и практически не встречается в природе.

Красный оксид ртути получают нагреванием ртути до 350 °C или пиролизом нитрата ртути.

Жёлтый оксид получают осаждением солей ртути(II) щелочами, например:

Разница в цвете объясняется размером частиц, обе формы имеют одинаковую структуру — цепь линейных звеньев состава O-Hg-O соединённых под углом 108°. Размеры частиц жёлтого оксида ртути составляют до 4 мкм, красной — более 8 мкм.

Жёлтый HgO является более химически активным, разлагается при температуре 332^oC, при нагревании краснеет. Красный HgO распадается при 500, а при нагревании обратимо меняет свой цвет на чёрный.

Оксид ртути(II) в воде малорастворим, его насыщенный водный раствор имеет концентрацию 2,6·10^-4 моль/л для жёлтой формы и 2,4·10^-4 моль/л для красной. Проявляет слабые основные свойства.

Растворяется в концентрированных растворах щелочей, при этом образуются гидроксокомплексы. Жёлтый HgO взаимодействует с NH₃ с образованием основания Миллона:

Это вещество реагирует с кислотами, образуя соответствующие соли [Hg₂N]•H₂O (X = NO₃^-, ClO₃^-, Cl₃^-, Br₃^-, I₃^-).

Применяется для получения ртути, а также в некоторых видах гальванических элементов. Обладает сильным токсическим действием.

Соли ртути(II). Их гидролиз.

HgCl₂ – сулема, устойчива на воздухе, токсична, растворяется в воде, спирте, эфире, сероуглероде. Сулема – сильнейший яд! Обычно сулему получают, нагревая сульфат ртути (II) с хлоридом натрия:

HgSO₄ + 2NaCl = Na₂SO₄ + HgCl₂

При нагревании сулема разлагается:

HgCl₂ = Hg + Cl₂

В водных растворах сулема подвергается гидролизу:

HgCl₂ + HOH = Hg(OH)Cl + HCl

Hg²⁺ + HOH = HgOH⁺ + H⁺, pH < 7.

В растворах молекулы хлорида ртути ассоциированы и склонны к образованию аутокомплексов:

2HgCl₂ = Hg[HgCl₄]

При действии щелочей на растворы солей ртути (II) получается желтый осадок оксида ртути (II):

Hg(NO₃)₂ + 2NaOH = HgO + 2NaNO₃ + H₂O

Для восстановления сулемы до каломели используют в качестве восстановителя тетрахлоростаннит(II) водорода:

2HgCl₂ + H₂[SnCl₄] = Hg₂Cl₂ + H₂[SnCl₆]

Hg₂Cl₂ + H₂[SnCl₄] = 2Hg + H₂[SnCl₆]

Водный раствор сулемы практически не проводит электрического тока. Сулема – одна из немногих солей, которая почти не диссоциирует в водном растворе на ионы. Это объясняется сильной поляризующей способностью иона Hg²⁺.

Соли ртути, в отличие от соединений кадмия и цинка, взаимодействуют с аммиаком иначе:

HgCl₂ + 2NH₃ = HgNH₂Cl + NH₄Cl

Сульфид ртути.

Сульфид ртути(II) — неорганическое бинарное соединение ртути с серой, имеющее химическую формулу HgS. Нерастворимо в воде.

Существует в двух модификациях: α-HgS (тригональная сингония) и β-HgS (кубическая сингония). Первая, ярко-красная, при нагревании свыше 345 °C превращается во вторую, имеющую чёрный цвет. В природе α-модификация распространена в виде рудного ртутного минерала киновари, β-модификация — минерал метациннабарит.

Не растворим в разбавленных кислотах. Реагирует с раствором сульфида натрия, царской водкой, горячей соляной кислотой, горячей азотной кислотой.

HgS + HNO₃= HS + HgNO₃

HgS +2HCl = HgCl₂+ H₂S

3HgS+2HNO₃+6HCl = 3S+2NO+3HgCl₂+4H₂O