Классификация комплексных соединений
I. По принадлежности к определенному классу:
Комплексные кислоты H[AuCl4]; H[BiI4]; H[B(OH)4]
Комплексные основания [Ni(NH3)5](OH)2; [Ag(NH2)2]OH
Комплексные соли K3[Fe(CN)6]; [Cr(H2O)6]Cl
II. По природе лигандов:
Аммиакаты [Cu(NH3)4]SO4; [Pt(NH3)6]Cl2
Аквакомплексы [Co(H2O)6]SO4; [Cu(H2O)4]SO4•H2O
Гидроксокомплексы K[Al(OH)4]; K[Zn(OH)3]
Ацидокомплексы K2[HgI4]; K3[Fe(CN)6]
Полииодидные КС KI+I2 →K[I•I2]; KI5 →K[I2•I•I2]
Смешанные КС [Cr(NH3)2(H2O)2Cl2]NO3
9.Основные понятия термодинамики. Система; виды систем – открытые, закрытые, изолированные (примеры и краткая характеристика). Внутренняя энергия; энтальпия; понятие об энтропии, как мере неупорядоченности системы; энергия Гиббса, как критерий самопроизвольного протекания процесса. Тепловой эффект реакции. Термохимические уравнения. Закон Гесса, следствия из него.
Под внутренней энергией системы (система - тело или группа тел, обособленных от окружающей среды) понимают общий ее запас, включающий кинетическую энергию поступательного и вращательного движения молекул, энергию внутримолекулярных колебаний атомов, энергию химической связи, энергию движения электронов, потенциальную энергию взаимодействия ядер с ядрами, электронов с электронами, ядер с электронами, а также внутриядерную энергию – т.е., все виды энергии, кроме кинетической и потенциальной энергии системы в целом. ЭНТАЛЬПИЯ (Н, кДж/моль) H=U+PV.ЭНТАЛЬПИЯ-это термодинамическая функция, равная сумме внутренней энергии и работы расширения системы.ЭНТРОПИЯ (S, Дж/моль К) S=Q/T.ЭНТРОПИЯ-это термодинамическая функция, характеризующая неупорядоченность системы; мера хаоса, беспорядка.ЭНЕРГИЯ ГИББСА (G, кДж/моль) G=H-TS.ЭНЕРГИЯ ГИББСА (изобарно-изотермический потенциал) ∆G - термодинамическая функция, характеризующая меру осуществимости химической реакции. 1-е следствие: Тепловой эффект реакции равен сумме теплот образования продуктов реакции за вычетом суммы теплот образования исходных веществ с учетом их количества. 2-е следствие: Тепловой эффект реакции равен сумме теплот сгорания исходных веществ за вычетом суммы теплот сгорания продуктов реакции с учетом их количества. Термохимические уравнения реакций отличаются от химических тем, что в них указывается тепловой эффект реакции и агрегатное состояние или аллотропное видоизменение компонентов реакции. Закон Гесса утверждает, что тепловой эффект химической реакции не зависит от пути ее протекания, а зависит от природы и физического состояния исходных веществ и продуктов реакции. Следствия из закона Гесса позволяют рассчитать любую из перечисленных энергетических характеристик системы.
10.Химическая кинетика. Понятие о механизме реакции. Реакции простые и сложные (параллельные, последовательные, сопряженные). Молекулярность реакции. Скорость химических реакций. Факторы, влияющие на скорость химических реакций в гомогенных и гетерогенных сист. Механизм реакции-это совокупность стадий, из которых состоит реакция. Реакции, состоящие только из одного элементарного акта, называются простыми. Например, к простым реакциям относятся:
N2O5 ® NO2 + NO + О2
Последовательные реакции -это реакции, в которых продукты предыдущих стадий расходуются в последующих:
НIО3 + 3H2SO3 ® НI+ 3H2SO4;
5НI + HIO3 ® 3I2 + 3H2O;
I2 + H2O ® НI + HIO
Параллельные реакции протекают одновременно в нескольких направлениях из одних и тех же исходных веществ:
HClO ® HCl + O
3HClO ® 2HCl + HClO3
2HClО ® Cl2O + H2O
Две реакции называют сопряженными, если одна из них возбуждает протекание другой:
I. a) 6HI + 2Н2СгО4 ® Сг2О3 + 3I2 + 5Н2O
б) 6FeO + 2Н2СгO4 ® 3Fe2O3 + Сг2O3 + 2Н2O
II. а)10НСl + 2KМnO4 + 3H2SO4 ® 5Сl2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
б)10FeSO4 + 2KMnO4 +8H2SO4 ® 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
III. a) HBrO3 + 3H3AsO3 ® HBr + 3H3AsO4
б) HBrO3 + 3H2SO3 ® HBr + 3H2SO4
IV. a) 2HI + Н2О2 ® I2 + 2Н2O
б) 2FeSO4 + Н2О2 ® 2FeOHSO4
Реакция (а) протекает только при наличии реакции (б).
Молекулярность реакции – это минимальное число молекул, участвующих в элементарном химическом процессе. Факторы:от температуры и природы реагирующих веществ; от концентрации реагирующих веществ;влияние катализаторов.
11.Зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ. Порядок реакции. Закон действующих масс. Константа скорости, её физический смысл. Зависимость скорости реакции от концентрации выражается законом действующих масс (Н. Н. Бекетов - 1865 г., Гульдберг и Вааге - 1867 г.): при постоянной температуре скорость простой химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, взятых в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам. Например, для простой реакции
2NO(г) + О2(г) ® 2NO2(г)
закон действующих масс может быть выражен формулой: