Зависимость вязкости от ММ. Понятие критической ММ.
Свойства зависят от ММ. Эта зависимость позволяет сопоставить между собой различные полимеры.
Зависимость вязкости - это зависимость вязкости полимеров от физических свойств окружающей среды и свойств самих полимеров.
Зависимость вязкости от молекулярной массы:
Вязкость расплавов олигомеров (ММ<1000) практически не отличается от вязкости ньютоновских жидкостей и несколько возрастает по мере приближения к ММ=5000. Вязкость полимерных расплавов существенно зависит от величины ММ. .Степенной характер зависимости проявляется в частности в том, что при ММ > 10 вязкость расплава некоторых полимеров настолько возрастает, что переработка такого полимера существенно усложняется.
Зависимость вязкости от ММР (какова доля молекул в той или иной массе).
С расширением полидисперсности вязкость расплава несколько уменьшается, что объясняется влиянием маловязкой низкомолекулярной фракции. При этом существенно расширяется температурный интервал перехода полимера из твердого или высокоэластичного состояния в жидкое, что с практической точки зрения является, как правило, отрицательной технологической особенностью.
Критическая молекулярная масса увеличивается с ростом мольного объема полимера и снижается по мере возрастания гибкости .
Экспериментально найдена прямолинейная зависимость между lg η 0 и ММ, причем для многих полимеров сравнительно небольшой степени полимеризации а=1. При увеличении молекулярной массы и достижении некоторого критического значения ее , когда возникает флуктуационная сетка с очень большим «временем жизни», а возрастает до 3,4 — 3,5 С появлением этой сетки связаны все аномалии вязкости и образование плато.
Критич.молекул.масса слабо зависит то температуры и ее рассматривают как постоянную величину для каждого гомологического ряда полимеров. Аномалия вязкости проявляется при ММ>Мкр., связано с образованием сетки зацепления. При ММ>10 Мкр, полимер проявляет все высокомолек.свойства., тк.сетка зацепления достаточно развита.
8.Температурно-инвариантная зависимость вязкостных свойств, понятие приведенной вязкости.
Вязкость полимера мксимальна в текучем состоянии.Зависит от ММ, Т. При рассмотрении факторов опред.влияние каждого из них и общую зависимость вязкости от указанных параметров.
Различные соотношения в установленном режиме течения целесообразно сравнивать между собой, принимая за основное такое соотношение, при котором вязкость яв-ся наибольшей.
ηприведен. = η /η0
Эта величина показывает, как влияет изменение структуры полимера систем при их течении на вязкость.
Описание вязкостных свойств в полим.системе не зависит от Т имеет важное практическое значение , т.к. существенно облегчает расчет вязкости.
Температурно-инвариантная кривая:
Функция не зависит от природы полимера.