Производные солициловой кислоты

O

С

OH OH Обладает сильными кислотными свойствами, т.к. анион этой к-ты стабилизирован обр-ем внутримолекулярной водород.связи.

O

C-O^-

O-H

1) Произ-ые по –COOH:

COOH CH₃,H⁺ COOCH₃

-H₂O OH метилсалицилат

OH a)PCl₅ COOC₆H₅

б)С₆Н₅ОNa OH фенилсалицилат

NaHCO₃ COONa

-H₂O,-CO₂

OH салицилатNa

2) Ппроизв-ые по –OH:

COOH (CH₃CO)₂O COOH ацетилсалециловая к-та.(аспирин)

OH –CH₃COOH OCOCH₃

Это анельгетич., противосп-st? жаропонижающие ср-ва.

Оксокислоты

Альдегидокислоты кетокислоты

O O СН₃=С-СООН

C-C О

H OH

Глиаксалевая к-та.

(оксо-этановая) пировиноградная к-та. (ПВК)

**СН₃-С-СН₂-COOH ацетоуксусная (АУК)

O

** O

HOOC-C-CH₂-COOH щавелевоуксусная к-та. ЩУК)

** HOOC-C-CH₂- CH₂-COOH α-кетоглутаровая

O

По взаимному расположению – COOHи –OHразличают: α, β, γ.

Способы получения:** Окисление гидроксикислот.

CH₃-C-COOH[O] CH₃-C-COOH ПВК

OH O

Молоч.к-та

** Гидролиз геминальных дигалогенопроизводных

СH₃-C-COOH 3NaOH CH₃-C-COONa CH₃-C-COONa +HCl CH₃CCOOH

Cl Cl -2NaCl OH HO -H₂O O -NaCl O

-2H₂O

Химические свойства: *по –COOH

O

*по –С

H

Альдегидок-ты легко окис-ся образуя дикарбоновые к-ты.

α и β оксок-ты сравнительно легко декарбоксилируются.

O Но сл.эфиры α/β-оксокислот сравнительно устойчивы.

СH₃-C-COOH H₂SO_4, t^o CH₃-C

O -CO₂ H

Ацетоуксусный эфир

Это этиловый эфир ацетоуксусной кислоты; получается при сложной эфирной конденсации кляйзена.(см.лекции сл.эф)

Н О

СН₃-С C®C FCH₃–C=H–COOC₂H₅

О Н ОС₂Н₅ ОН

СН-кислотный центр

Кето-форма(92%) енольная форма 8%

Сравнительно большое кол-во ен.ф образованием сопряж.сист. и наличие внутримолек. Водород связи.

СН

Н₃С-СН С-ОС₂Н₅

О :О

Н…

**Реакции по кето-форме.

[H]

СН₃-С-СН₂СООС₂Н₅ восс-ие CH₃CHCH₂COOC₂H₅

О ОН

СNH CN

CH₃–C–CH₂COOC₂H₅

OH

SO₃Na

NaHSO₃ CH₃–C–CH₂COOC₂H₅

OH

** Реакциипоенольнойформе.

+Br₂

CH₃C=CH–COOC₂H₅ CH₃–C–CH–COOC₂H₅

OH O Br

Na

-H₂­ CH₃–C=CHCOOC₂H₅

ONa

+FeCl₃ окраш. вфиолет.цвет. продуктреакции.

+CH₃COH

-HCl CH₃–C=CHCOOC₂H₅

Ацил-ие OCOCH₃

Алкилирование

CH₃C=CH–COOC₂H₅FCH₃–C=CHCOOC₂H₅

ONa O^- анионацетоуксус.эфира

CH₃–C=CHCOOC₂H₅®CH₃–C–CHCOOC₂H₅

О^- О основной пр-кт

CH₃–C=CHCOOC₂H₅+RCl прод С-алкил CH₃–C-CH-COOC₂H₅

ONa O R

Прод. О-алкил CH₃–C=CHCOOC₂H₅

OR

Проведя дальнейшие алкилир.можно заменить и второй атом водорода.

Синтез с ацетоуксусным эфиром. Ацетоуксус.эфир и его произв-ые подвергяются след.расщеплениям:

** кетонному ( при действ.разб.щелочей)

CH₃CCHCOOC₂H₅ Na OH(разб) CH₃–C–CH₂COOH t^o CH₃–C–CH₃

O –C₂H₅OH O -CO₂ O

CH-C-CH₂R

O

Метилалкикетон

**кислотному (при дейст.конц.р-р щелочей)

O

CH₃-C-CH-C 2CH₃COOK + C₂H₅OH

O R OC₂H₅ +HCl +RCH₂COOK

KO-H KOH CH₃COOH +HCl

RCH₂COOH

Аминокислоты

Содержит в своем составе амминогруппу и карбоксильную группу.

Сульфониловая к-та.

NH₂

SO₃H

Получение:NH₂ N⁺H₃:HSO^-₄ :NH-SO₃H NH

+H₂SO₄(k) 180^oC

-H₂O

H SO₃H

N-фенилсульфаминовая к-та.

Основный центр

H₂N -S-OHFH₃⁺C SO₃^-

Кисл.центр биполярный ион(внутри соль)

Это сильная к-та и образует соли с щелочами.

H₃N⁺ - - SO^-₃ +NaOH H₂N - - SO₃Na

-H₂O

Из-за биполяр.структуры не об-ет соли с минер.к-ми.

Сульфонил.кислота исп-ся в пр-ве красителей и лекарств.средств,т.е. входит в структуру сульфанид амидов, а именно антибакт.препар.

NH₂ NHCOCH₃ NHCOCH₃ NHCOCH₃ NH₂

(CH₃CO)₂O HOSO₂Cl +NH₃ +H₂O

ац-ие для сульфохл. Амидирование гидролиз

защиты NH₂гр. ацтанилид SO₂Cl O=S=O с целью снятия O=S=Oстрептоцид.

хлорсульфоновая к-та. NH₂ защиты NH₂

n-ацетамидобензол- это амфотерное соед-е

сульфохлорид.

Основ.центр

H₂N- -SO₂NHNa +NaOH H₂N - - SO₂NH₂ +HCl H₃N⁺- -SO₂NH₂ Cl^-

-H₂O NH-кисл.центр.

Общие формулы сульфанидамидных препаратов:

NH₂

O=S=O

NH-R

NH₂+COOH

**алифатические ( α-, β-,γ)

**ароматические

- COOH исполь-ся в пр-ве красителей и лек.ср-в

_ NH₂

Онтрониловая к-та.

- COOH

ПАБК

NH₂

Способы получения:**действие аммиака на Hal– карб.к-ты.

R-CH-COOH +NH₃ R-CHCOONH₄ +HCl R-CH-COOH

CH -NH₄Cl NH₄ NH₂

**Восстановительное аминирование оксо к-т.

R-C-COOH NH₃,H₂ R-C-COOH R-C-COOH

O NH NH₂

Иминокислота

**Присоед. NH₃к α ,β-ненасыщ.к-ам.

β

R–CH=CH–COOH+NH₃®R-CH-CH₂COOH

NH₂

**Ароматические получают восстановлением по Зинину соотв. нитробензойных к-т.

COOH COOH

[H] +H₂O

NO₂ NH₂

Химические свойства: *Все реакции по –COOH

*Реакции по NH₂гр.

Аминокисл –это амф.соед.об-ют соли как с щелочами, так и с к-ми.

*Отнош. к нагрев.позволяют различить α,β,γ-алиф.аминок-ты.

а) α –АК при t-ре межмолек.дегидратируются с образованием дикетопиперазина.

O

R-CH-C O

HNH OH R-CH-C

+ t^o HN NH

HNH -2H₂O C-CH-R

HO O

C-CH-R

O

б) β-АК подвергаются дезаминированию

R-CH-CH-COOH t^o R-CH=CH-COOH

NH₂ H -NH₃ непред.карб.кислота

в) γ-АК дегитратируются внутримолек с об-ем лактама.

СН₂-CH₂ CH₂-CH

R-CH C=O t^o R-CH C=O

HNH OH -H₂O NH лактам.

γ-аминомаслян.к-та(ГАМК)

α-аминомаслян.к-та.(аминолон)

ПАБК входит в состав фолиевой к-ты.

Ее эфиры:этиловый эфир ПАБК(анестезин)

O

H₂N- -C

OC₂H₅

O

H₂N- -C

OCH₂CH₂N(C₂H₅)_2­ новокаин

O

H₂N- -C

NHCH₂CH₂N(C₂H₅)₂ новокаинамид