Инверсионная вольтамперометрия
Сущность инверсионного вольтамперометрического метода (ИВА) заключается в том, что определяемый ион концентрации 10–7-10–10 моль/л некоторое время подвергается электролизу на индикаторном электроде. При этом определяемый элемент концентрируется на ртутной пленке в виде амальгамы. Степень концентрирования зависит от времени электролиза (≤ 5 мин). Далее выделенный элемент анодно растворяют . Анодная вольтамперограмма при этом в отличие от классической имеет вид характерного пика.
Высота волны и пика пропорциональна концентрации вещества в растворе. Волны или пики могут быть анодными (электрохимическое вещество окисляется) (рис.11) или катодными (электрохимическое вещество восстанавливается.
Рис 11. Анодная полярограмма с предварительным накоплением
Потенциал полуволны или пика определяется, в основном природой реагирующих веществ. Благодаря этому он может быть критерием для проведения качественного анализа.
Если в растворе присутствуют несколько ионов металлов. образующих со ртутью амальгаммы ( медь, цинк, олово, свинец, висмут, индий, кадмий и многие другие) их можно определять одновременно. На рис 12 приведена полярограмма смеси катионов.
Рис 12. Анодная полярограмма раствора, содержавшего три катиона
В инверсионной вольтамперометрии применяются стационарные ртутные электроды, что позволяет исключить использование больших количеств токсичной ртути, а наличие стадии концентрирования определяемого вещества повышает чувствительность метода на несколько порядков (предел обнаружения составляет 10-5 – 10-6 мг/л).
Существуют несколько методов определения концентрации: метод калибровочного графика, метод стандартных растворов и метод добавок.
Наибольшее распространение получил метод добавок. Он, как и метод калибровочного графика основан на зависимости анодного тока от концентрации:
I=K∙C,
где K – константа, зависящая от условий опыта.
Из анализируемого раствора Cx готовят раствор с известной добавкой определяемого вещества Cx + Cдоб и снимают вольтамперограммы обоих растворов. Находят:
где Ix- максимальный анодный ток анализируемого раствора;
Iдоб - ток добавки.
Рис.13. Волььамперограммы цинка, свинца, кадмия и меди в анализируемом
растворе: 1 – анализируемый раствор, 2 – проба с добавкой
На рис.13 представлены вольтамперограммы анализируемого раствора, содержащего ионы цинка, кадмия, свинца, меди (1), и пробы с добавкой (2).
.Достоинством метода ИВ является высокая чувствительность определения следов на уровне 0,01 - 0,001 мкг.
Лабораторная работа № 36