Нагревание высокотемпературными носителями
Применяемые в промышленности высокотемпературные теплоносители по принципу термодинамического подобия могут быть разделены на три основные группы:
а) металлические;
б) ионные;
в) органические (ВОТ).
Металлы как теплоносители применяют как в жидком, так и в парообразном состоянии. В настоящее время используются литий, натрий, калий и ртуть. С их помощью можно обеспечить нагревание до температур 400–800 °С и выше при относительно низких давлениях.
Среди высокотемпературных теплоносителей жидкометаллические имеют самую высокую термическую стойкость. Однако наряду с этим они оказывают и самое большое агрессивное воздействие на конструкционные материалы, поэтому верхний температурный предел их применения определяется максимально допустимой температурой коррозионной стойкости конструкционного материала против агрессивного воздействия на него данного теплоносителя.
Пары жидкометаллических теплоносителей также обладают высокой токсичностью (для паров ртути предельно допустимое содержание их в воздухе производственных помещений составляет 0,01 мг/м3).
Ионные высокотемпературные теплоносители. К этому классу относятся следующие соединения:
1) соли почти всех неорганических кислот и их эвтектические сплавы (эвтектическими называются такие сплавы, температура плавления которых всегда ниже температур плавления всех компонентов, составляющих данную смесь);
2) кремнийорганические жидкости.
Из различных неорганических солей и их сплавов, применяемых в качестве ионных теплоносителей, наибольшее практическое применение имеет эвтектический сплав состава 53 % KNO3 + 7 % NaNO3 + 40 % NaNO2 (нитрит-нитратная смесь СС-4). Она применяется при атмосферном давлении в интервале 150–550 °С. Этот теплоноситель характеризуется тонкостью регулировки степени нагрева, высокой теплоотдачей, хорошей термической стойкостью и до 500 °С практически не оказывает коррозионного воздействия на обыкновенные углеродистые стали. Для изготовления аппаратуры и трубопроводов, работающих при более высоких температурах, используют хромистые и хромоникелевые стали.
Температура плавления нитрит-нитратной смеси равна 142,3 °С, поэтому трубопроводы, по которым транспортируется этот теплоноситель, должны быть оборудованы системой парового обогрева и термоизолированы. При рабочих температурах расплав очень подвижен.
В качестве кремнийорганических теплоносителей (КОТ) используют ароматические эфиры ортокремниевой кислоты и полиорганосилоксаны.
В ней ион кремния связан с ароматическими радикалами R через ионы кислорода, которые окружают его тетраэдрически. Из ряда ароматических эфиров ортокремниевой кислоты находят применение в качестве высокотемпературных теплоносителей тетра-м-крезосилан (CH3C6H4O)4Si (ТКС), тетра-м-ксиленосилан ((CH3)2C6H3O)4Si (ТКОС) и др.
Силиконовые теплоносители (полиорганосилоксаны) представляют собой кремнийорганические соединения – полиметилсилоксаны, полиэтилсилоксаны и полиметилфенилсилоксаны:
Высокотемпературные органические теплоносители (ВОТ). По составу ВОТ делятся на однокомпонентные и многокомпонентные.
В свою очередь однокомпонентные ВОТ по форме молекул делятся на:
1) однокомпонентные ВОТ с симметричными молекулами (глицерин, этиленгликоль и полигликоль);
2) однокомпонентные ВОТ с плоскими молекулами – ароматические углеводороды (нафталин, замещенные бензола и нафталина: дифенил, дифенилбензол (терфенил), дифенилметан, дитолилметан (ДТМ) и т.д.).
Многокомпонентные ВОТ делятся на 3 подгруппы:
1) эвтектические смеси;
2) неэвтектические смеси;
3) минеральные масла.
Из всех перечисленных ВОТ самым изученным и распространенным на практике является дифенильная смесь (ДФС, даутерм, динил), являющаяся эвтектической азеотропной смесью дифенила (26,5 % по весу) и дифенилового эфира (73,5 %).
Дитолилметан (ДТМ) представляет собой техническую смесь о- и п- изомеров, получающихся при конденсации толуола с формальдегидом. Т.к. дитолилметан синтезируется из недефицитных и недорогих продуктов, стоимость его примерно в 1,3 раза меньше стоимости дифенильной смеси.
Ароматизированное масло АМТ-300 применяется, как и все масла, только в жидком состоянии и в атмосфере инертного газа (азота). Оно содержит 52–56 % ароматических и нафтеновых и 36–40 % парафиновых цепей.
Главными недостатками АМТ-300 являются невысокая термическая стойкость (уже при 180 °С происходит его термическое разложение с образованием горючих газообразных продуктов – метана, этана, пропана, этилена, пропилена и др.) и очень низкая температура самовоспламенения (290 °С) (всего на 5 °С выше максимальной рекомендуемой температуры применения (285 °С)).