Химическое строение макромолекул

По химическому строению повторяющегося звена полимеры делят на классы: органические, неорганические и элементоорганические.

Органические полимеры в основной цепи содержат атомы углерода, а также кислорода, азота и серы. В боковые группы могут входить водород и галогены, соединенные непосредственно с углеродами или другие атомы, непосредственно не соединенные с углеродом в основной цепи.

Таблица 1 - Примеры органических гомоцепных полимеров

Алифатические предельные
ПП -CH2-CH │ CH3 ПАА -CH2-CH(CH3)- │ O=C-NH2
ПВХ -CH2-CH(Cl)- │ Cl ПВА -CH2-CH(CH3)- │ OCO-CH3
ПВС -CH2-CH(OH)- │ OH ПАН -CH2-CH(CH3)- │ C≡H
ПЭ -CH2-CH2- ПТФЭ -CF2-CF2-
Ароматические
Полифенилен Химическое строение макромолекул - student2.ru
Жирноароматические
Полиэтиленфенилен Химическое строение макромолекул - student2.ru
Алифатические непредельные
Бутадиен -СН2-СН=СН-СН2-   Изопрен -СН2-С(СН3)=СН-СН2-   Хлоропрен -СН2-С(Сl)=СН-СН2-  

Неорганические полимеры имеют основную цепь из неорганических элементов IV и VI групп и не имеют органических боковых групп (табл.2).

Таблица 2 - Примеры гомоцепных неорганических полимеров

Карбин –С≡ С–С≡ С–
Кумулен =С=С=С=
Полисилан –SiH2–SiH2–SiH2
Полигерман –GeH2–GeH2–GeH2
Полисера –S–S–S–

Органические гетероцепные полимеры: в зависимости от природы функциональной группы, повторяющейся в основной цепи различают кислород-, азот- и серусодержащие соединения (табл. 3).

Таблица 3 - Примеры органических гетероцепных полимеров

Функциональная группа Полимер
Название класса Представители
Кислородсодержащие
Простая эфирная -СН2-О- Простые полиэфиры Полиэтиленоксид -СН2-СН2-О-
Сложноэфирная -С(О)-О- Сложные полиэфиры -О-(СН2)2-О-ОС-С6Н4-СО-
Азотсодержащие
Амидная -NH-C(O)- Полиамиды   -NH-Rʹ-NH-C(O)-Rʹʹ-C(O)-
Мочевиновая -NH-C(O)- Полимочевины   -NH-C(O)-NH-(CH2)9-
Уретановая -NH-C(O)-O- Полиуретаны   -(CH2)6-NH-C(O)-O-(CH2)6-
Серусодержащие
Тиоэфирная Химическое строение макромолекул - student2.ru Полисульфиды Полиэтиленсульфид -S-CH2-CH2-
Сульфоновая –R-SO2- Полисульфоны Полиоктэнсульфон -(CH2)8-SO2-

Неорганические гетероцепные полимеры построены из элементов III–VI групп Периодической системы.

Примеры:

Поликремневая кислота

Химическое строение макромолекул - student2.ru

Элементоорганические гетероцепные полимеры могут иметь основную цепь неорганическую и боковые органические группы (см. табл. 4).

Таблица 4 - Примеры элементоорганических гетероцепных полимеров

Полиорганосилоксаны – SiR2 –O –
Полиалюмоорганосилоксаны –SiR2–O–Al(R/)–O–SiR2
Поликарбосиланы –SiR2–CR2/–SiR2
Поликарбосилоксаны –SiR2–O–CR2/–O–SiR2

Природа связей между звеньями в макромолекулах.

Повторяющиеся звенья в макромолекулах соединены между собой химическими ковалентными и координационными связями. Координационные связи осуществляются в результате донорно-акцепторного взаимодействия. При этом донорами являются атомы, способные отдавать электроны для образования связи (О, N, S, F, Cl), а акцепторами электронов являются металлы всех групп Периодической системы (кроме пятой). Полимеры, звенья которых соединены координационными связями, называются координационными, хелатными или клешневидными. Химические и координационные связи имеют малую длину 0,1-0,2 нм и высокую энергию (табл. 5).

Таблица 5 - Значения энергии σ – связей

Связь Энергия связи, кДж/моль
С–С
С–Si
Si–Si

По величине энергия химической связи существенно превышает энергию других типов связей (табл. 6).

Таблица 6 - Энергии различных типов связей

Тип связи Энергия связи,
  кДж/моль
Химическая: ионная 590-1050
ковалентная До 710
металлическая 110-350
Водородная До 50
Дисперсионная До 40
Ориентационная До 20
Индукционная До 2

Полярность связей

Полярность является важной характеристикой полимеров, определяющей их эксплуатационные и диэлектрические свойства, устойчивость к высоким температурам и агрессивным средам. В зависимости от полярности связей полимеры делят на полярные и неполярные. Количественно степень полярности оценивается дипольным моментом (µ), равным произведению заряда (q) на расстояние (r) между зарядами. Дипольный момент макромолекулы равен векторной сумме дипольных моментов полярных групп в цепи.

К полярным относят полимеры, содержащие группы с полярными связями (С–ОН, С–СООН, С–СN, С–СОNH2, С–Cl). Полярными полимерами являются ПВС, ПАК, ПАН, ПАА, ПВХ. Неполярными полимерами являются ПЭ, ПП, ПС, ПБ.

Наши рекомендации