Моль/л × 0,1 л× 98 г/моль
Откуда m(СН3СООК) = 0,0821 г
Ответ: для приготовления ацетатного буфера с рН 4,0 следует взять 0,0821 г ацетата калия.
Пример 15Расчет объемов веществ для приготовления буферного раствора с заданными параметрами
Вычислите объемы растворов гидрофосфата натрия с концентрацией 0,1 моль/л и дигидрофосфата натрия с концентрацией 0,15 моль/л для приготовления буферного раствора объемом 1 л с рН =7,0.
Решение. Запишем протолитическое равновесие:
H2PO4- + H2O = H3O+ + HPO42-
а1 b2 а2 b1
Найдем отношение концентраций солей в буферном растворе, который надо приготовить:
с( HPO42-)
рН = рКа + lg ¾¾¾¾¾¾ , где
с(H2PO4- )
рКа - табличная величина (табл. ). рКа (H2PO4- ) = 7,21. Обозначим объем раствора гидрофосфата натрия за х (л), тогда объем раствора дигидрофосфата натрия (1-х) (л). Количества веществ этих солей в приготовленном растворе будет равно соответственно 0,1 х (моль) и 0,15(1-х) (моль).
Поскольку эти количества веществ находятся в одном и том же объеме, отношение концентраций можно заменить отношением количеств веществ:
с( HPO42-)
7,0 = 7,21 + lg ¾¾¾¾¾ = - 0,21
с(H2PO4- )
с(HPO42-)
¾¾¾¾¾ =0,617
с(H2PO4- )
= 0,617
x = 0,48 л, т.е. V(Na2HPO4) = 0,48 л; V(NaH2PO4) = 0,52 л
Ответ: для приготовления раствора нужно взять 480 мл раствора гидрофосфата натрия и 520 мл дигидрофосфата натрия.
Пример 16
Какое максимальное и минимальное количество вещества муравьиной кислоты можно добавить к 5,6 г гидроксида калия, чтобы после растворения смеси в воде получился буферный раствор.
Решение. При смешении двух растворов протекает реакция:
НСООН + КОН Û НСООК + Н2О
a1 b2 b1 a2
в результате которой образуется формиатный буферный раствор.
Взято: х моль 0,1 моль
Осталось: (х-0,1) 0,1,
т.к. кислота и щелочь реагируют в соотношении 1:1.
Буферное действие наблюдается, если концентрация одного из компонентов превышает другую не более, чем в 10 раз.
n( НСООК)
0,1 < ¾¾¾¾¾ < 10
n( НСООН)
Подставим в это неравенство значения количеств веществ компонентов буферного раствора:
0,1
0,1< ¾¾¾ < 10
х-0,1
Решая неравенство, получим:
0,11< х < 0,9
Ответ: для получения буферного раствора необходимо минимальное количество муравьиной кислоты 0,11 моль, максимальное - 0,9 моль.
Пример 17Выявление буферных свойств раствора на основании анализа количеств веществ его компонентов
Серия растворов приготовлена смешением двух растворов:
А) гидроксида натрия и уксусной кислоты
с=0,1 моль/л; V=10 мл с=0,05 моль/л; V=5 мл;
Б) гидроксида натрия и уксусной кислоты
с=0,05 моль/л; V =5 мл с=0,1 моль/л; V =10 мл;
В) ацетата натрия и соляной кислоты
с=0,1 моль/л; V =10 мл с=0,05 моль/л; V =5 мл;
Г) ацетата натрия и уксусной кислоты
с=0,1 моль/л; V =10 мл с=0,01 моль/л; V =5 мл;
Д) гидроксида натрия и ацетата натрия
с=0,1 моль/л; V =10 мл с=0,01 моль/л; V =5 мл.
Решение. Только компоненты раствора Г могут образовать буферную систему, т.е. протолитическую пару слабая кислота-сопряженное основание. В растворах А, Б, В подобные пары могут образоваться в результате обменных реакций. Однако необходимо сделать расчет, т.к. в избытке может оказаться и слабый электролит (пара образуется), и сильный (пары не образуется). Раствор Д не содержит компоненты, отвечающие данным условиям, и они не могут образоваться в результате реакций. Раствор Д однозначно не обладает буферным действием.
Рассчитаем, какие компоненты останутся после протекания реакции в растворах А, Б, В. Для этого рассчитаем количества вступающих в реакции веществ( в ммоль):
А) n(NаОН) = 0,1×10 = 1 ммоль и n(СН3СООН) = 0,05× 5 = 0,25 ммоль
Поскольку кислота прореагирует полностью, то по окончании реакции в растворе останутся NаОН и СН3СООН; протолитическая пара не образуется.
Б) n(NаОН) = 0,05×5 = 0,25 ммоль и n(СН3СООН) = 0,1×10 = 1 ммоль
Поскольку щелочь прореагирует полностью, по окончании реакции в растворе будут
СН3СООН (1 – 0,25 =0,75 ммоль) и СН3СООNа (0,25 ммоль); протолитическая пара образуется.
В) n(СН3СООNа) = 0,1×10 = 1 ммоль и n(НСl) = 0,05×5 = 0,25 ммоль
Поскольку кислота прореагирует полностью, по окончании реакции в растворе будут
СН3СООН (0,25 ммоль) и СН3СООН (1 – 0,25 = 0,75 ммоль); протолитическая пара образуется.
Для окончательного ответа на вопрос надо выяснить, отвечает ли соотношение компонентов в растворах Б, В, Г зоне буферного действия:
Б) В) Г)
сb 0,25 0,75 10 × 0,1
¾¾ = ¾¾¾ = 0,33; ¾¾¾ = 3; ¾¾¾¾ = 20
са 0,75 0,25 5 × 0,01
Соотношение компонентов только в растворах Б и В отвечает зоне буферного действия.
Ответ: буферным действием обладают растворы Б и В.
Пример 18Сравнение буферной емкости растворов
Буферные растворы приготовлены смешением растворов:
аммиака и хлорида аммония
V, мл | с, моль/л | V, мл | с, моль/л | |
А) | 7,5 | 0,02 | 2,5 | 0,02 |
Б) | 15,0 | 0,01 | 2,5 | 0,02 |
В) | 7,5 | 0,02 | 5,0 | 0,01 |
Г) | 15,0 | 0,01 | 5,0 | 0,01 |
Расположите растворы в порядке возрастания их буферной емкости. Ответ подтвердите расчетом.
Решение. Рассчитаем для каждого раствора количества вещества основания (NH3) и кислоты (NH4+).
ν (NH3), ммоль | ν (NH4+), ммоль | ||||
А) | 7,5×0,02 = 0,15 | 2,5× 0,02 =0,05 | |||
Б) | 15,0× 0,01 = 0,15 | 2,5× 0,02 = 0,05 | |||
В) | 7,5×0,02 = 0,15 | 5,0× 0,01 = 0,05 | |||
Г) | 15,0× 0,01 =0,15 | 5,0× 0,01 =0,05 | |||
Приведенные расчеты показывают, что отношения количеств веществ во всех растворах одинаково. Следовательно,этот фактор в данной задаче не может быть использован для ответа на вопрос.Поэтому необходимо рассмотреть влияние другого фактора: суммарной концентрации. Суммарное количество веществ для всех растворов также одинаково: 0.15+ 0,05 = 0,20 ммоль. Однако это количество вещества находится в разных объемах:
А) | 7,5 + 2,5 = 10,0 мл | Б) | 15,0 + 2,5 = 17,5 мл |
В) | 7,5 + 5,0 = 12,5 мл | Г) | 15,0 + 5,0 = 20,0 мл |
Чем меньше объем приготовленного буферного раствора, тем больше суммарная концентрация его компонентов и больше буферная емкость. В порядке убывания объема растворы располагаются следующим образом: Г, Б, В, А. В этой последовательности и будет возрастать буферная емкость.
Пример 19. Сравнение буферной емкости растворов
Буферные растворы приготовлены смешением растворов:
муравьиной кислоты и формиата натрия
V, мл | с, моль/л | V, мл | с, моль/л | |
А) | 5,0 | 0,05 | 5,0 | 0,04 |
Б) | 7,5 | 0,02 | 2,5 | 0,12 |
В) | 2,5 | 0,09 | 7,5 | 0,03 |
Г) | 5,0 | 0,04 | 5,0 | 0,05 |
Расположите буферные растворы в порядке возрастания их буферной емкости по кислоте.
Решение. В формиатном буфере, приготовленном смешением растворов муравьиной кислоты и формиата натрия, сb = с(НСООNа); са = с(НСООН).
Рассчитаем количество формиата натрия в каждом буферном растворе. Чем больше количество HCOONa в буферном растворе, тем больше буферная емкость по кислоте.
А) ν (HCOONa) = сV = 5 · 0,04 = 0,200 ммоль
Б) ν (HCOONa) = 2,5· 0,12 =0,300 ммоль
В) ν (HCOONa) = 7,5· 0,03 =0,225 ммоль
Г) ν (HCOONa) = 5,0· 0,05 =0,250 ммоль
Ответ: Расположим буферные раствора порядке возрастания их буферной емкости по кислоте: А, В, Г, Б.
Пример 20
Расчет параметра титранта по величине буферной емкости
Буферная емкость раствора по кислоте равна 40 ммоль/л. Вычислите, какой объем раствора серной кислоты с молярной концентрацией 0,2 моль/л можно добавить к 150 мл этого раствора, чтобы сместить рН не более, чем на 0,5 единицы?
Решение. Буферную емкость по кислоте рассчитывают по формуле:
с(1/z)V(Т)
В= ¾¾¾¾
Vбуф.р.DрН
Подставив известные величины в это уравнение, вычислим объем раствора серной кислоты. Фактор эквивалентности двухосновной кислоты равен ½.
с(1/2Н2SО4) = 2с(Н2SО4)
0,4(моль/л)× V(Н2SО4)
0,04= ¾¾¾¾¾¾¾¾¾
0,15 л × 0,5
Откуда V(Н2SО4) = 0,0075 л = 7,5 мл
Ответ: 7,5 мл.
Домашнее задание:
1. Приведите формулы трех органических монокарбоновых кислот:
Какая из приведенных кислот является наиболее сильной? Ответ объясните, используя справочные данные.
__________________________________________
_____________________
рН раствора этой кислоты, с(Х)=0,12 моль/л, равен.
__________________________________________
_____________________
2. Приведите формульный состав трех буферных систем:
Какая из приведенных буферных систем способна поддерживать в растворе большее значение рН? (при с(B) = с(HB)). Ответ объясните, используя справочные данные.
__________________________________________
_____________________
рН раствора, содержащего данную буферную систему (концентрация сопряженного основания вдвое превышает концентрацию сопряженной кислоты), равен
__________________________________________
_____________________
_____________________
_____________________
_____________________
_____________________