Обработка результатов эксперимента
Константы скорости реакции для различных моментов времени вычисляют по формуле:
где Со - начальная концентрация этилацетата; Сt − концентрация этилацетата в момент времени t.
Затем находят среднее значение к. Аналогичные вычисления к проделывают для каждого значения температур.
Таблица 2
Результаты экспериментальных данных
Температура опыта | Константа скорости реакции, ксред | Температурный коэффициент скорости реакции, γ | Энергия активации, Еа |
γсред= | Есред= |
Среднее значение константы скорости реакции может быть найдено графически. Для этого уравнение (16) запишем следующим образом:
Затем изобразите графически зависимость lg(b∞- bt) от времени, откладывая эту величину по оси ординат, а время по оси абсцисс.
Время, мин | |||||
(b∞-bt) | |||||
lg(b∞-bt) |
Величина k / 2,303 будет равна тангенсу угла наклона прямой, проведенной через полученные таким образом точки, откуда к = 2,303 tga.. Величину tga получим из отношения противолежащего катета к прилежащему, исходя из графика зависимости.
Пользуясь средним значением констант скорости реакции при различных температурах, находим температурный коэффициент скорости реакции и энергии активации по формулам (13) и (15). Для каждой величины вычисляют по два значения и затем находят среднее из них.
Содержание отчета
1. Представить краткую теоретическую справку по существу работы. Сравнить константы скорости, полученные при температуре 20, 30 и 40 0С.
2. Отметить изменение к в зависимости от температуры.
3. Рассчитать энергию активации, исходя из констант скорости при 30 - 40 °С.
4. Рассчитать температурный коэффициент в интервалах температур от 20 до 30 и от 30 до 40 °С.
5. Найти среднее значение γ (температурного коэффициента), представить графики изменения концентрации этилацетата во времени и константы скорости от температуры.
Контрольные вопросы и задачи.
1. Приведите примеры гомогенных и гетерогенных химических реакций.
2. Сформулируйте закон действующих масс.
3. Что называется константой скорости реакции, и от каких факторов она
зависит?
4. Что называется молекулярностью химической реакции? Что называется порядком химической реакции? Почему молекулярность реакции не всегда совпадает с порядком реакции?
5. От каких факторов зависит скорость химической реакции? Как и почему?
6. Напишите и выведите уравнения для вычисления константы скорости
первого и второго порядка.
7. Как изменяется концентрация продукта реакции со временем, если реакция имеет нулевой порядок?
8. Какая из одностадийных реакций заканчивается быстрее при одинаковых исходных концентрациях и одинаковых константах скорости: первого или второго порядка?
9. Почему с повышением температуры, как правило, скорость химической реакции увеличивается?
10. Время полупревращения веществ в реакции первого порядка при 323 К
составляет 100 мин, а при 353 К - 15 мин. Вычислите температурный коэффициент скорости реакции.
11. Что называется энергией активации химической реакции?
12. Константа скорости реакции при 298 и 323 К соответственно равна 0,0093 и 0,0806 мин-1. Определите энергию активации реакции.
13. Определите энергию активации, для которой при повышении температуры от 295 до 305 К скорость реакции удваивается.
14. Имеет ли размерность и какую константа скорости реакции?
15. Скорость реакции второго порядка равна 4,5·10-7 моль/(л·с) при концентрации одного реагента 1,5· 10-2 моль/л и другого 2,5 ·10-1 моль/л. Рассчитайте константу скорости в см3/(моль·с).
16. При 583 К газ арсин АsН3 разлагается с образованием твердого мышьяка и газообразного водорода. Во время реакции при постоянных объеме и температуре общее давление в системе изменяется следующим образом;
t, час............................ 05,6 6,5 8,0
Р, Па·10-3..................................... 97,75 107,41 109,05 111,35
Покажите, что реакция разложения AsH3 является реакцией первого порядка, и вычислите константу скорости этой реакции.
17. Константа скорости реакции омыления уксусноэтилового эфира щелочью при 283 К равна 2,38 л· мин-1·моль-1, рассчитайте время половинного разложения эфира, если 1 л 0,05 н. раствора эфира смешать с 1 л 0,1н. раствора щелочи. Реакция омыления эфира подчиняется кинетическому уравнению 2-го порядка.
18. Реакция разложения аммиака на горячей вольфрамовой проволоке протекает при 1129 К по уравнению 2 NН3 = N2 + 3 Н2. За скоростью реакции следили по повышению общего давления ΔР = Рt – Р0. С течением времени давление в системе при постоянном объеме и температуре повышалось следующим образом:
t, с.................... 100 200 400 600 800
ΔР, Па·10-2............... 14,66 29,33 59,70 89,60 117,21
Начальное давление в системе в системе равнялось 266,6·102 Па. Определите порядок реакции и рассчитайте константу скорости.