Процессы, сочетающие оксихлорирование и расщепление хлорпроизводных

В рассмотренном синтезе винилхлорида окси­хлорирование и отщепление HCl проводили в разных реактоpax. Однако при повышении температуры до 400—450°С появ­ляется возможность совместить оба процесса и с избытком компенсировать затраты тепла на расщепление. На этом осно­ван один из самых эффективных в настоящее время методов получения три- и тетрахлорэтилена — из 1,2-дихлорэтана или других хлорпроизводных С₂:

По сравнению с совмещенным хлорированием и дегидрохло­рированием 1,2-дихлорэтана он выгодно отличается минималь­ным расходом хлора и отсутствием побочного образования HCl. Очевидно, что в этом процессе в зависимости от соотноше­ния хлора и 1,2-дихлорэтана получается смесь хлорэтиленов, причем недостаточно прохлорированные вещества возвращают на реакцию. Процесс можно направить и на совместное получе­ние три- и тетрахлорэтиленов, используя в качестве сырья не только 1,2-дихлорэтан, но и различные отходы хлорпроизводных С₂. Процесс осуществляют в реакторе с псевдоожиженным ката­лизатором, аналогичном изображенному в схеме получения ви­нилхлорида, снимая избыточное тепло кипящим водным конден­сатом и генерируя пар высокого давления. В промышленности имеются установки большой мощности для совместного получе­ния три- и тетрахлорэтиленов данным методом. При использо­вании тетрахлорэтана вообще отпадает потребность в посторон­нем хлоре:

С целью еще большего удешевления хлорпроизводных С₂ в качестве сырья применяют этан или его смеси с этиленом. Другие методы основаны на комбини­ровании или совмещении прямого и окислительного хлорирова­ния с отщеплением HCl и с другими реакциями.

Таким образом, появление промышленных процессов, совме­щенных и комбинированных с расщеплением хлорпроизводных и окислительным хлорированием, оказывает огромное влияние на технологию синтеза наиболее многотоннажных хлороргани­ческих продуктов, на экономическую эффективность этих произ­водств и охрану окружающей среды. Ведется усиленная разра­ботка и внедрение этих процессов, которые постепенно вытес­няют устаревшие и менее эффективные производства.

ПРОЦЕССЫ ФТОРИРОВАНИЯ

Из реакций введения атомов фтора в молекулы органических веществ главное промышленное значение имеют следующие:

действие молекулярного фтора и некоторых фторидов металлов, находящихся в высшем валентном состоянии (CoF₃, AgF₂); при этом происходит главным образом замещение на фтор атомов водорода в органических соединениях;

действие фторида водорода и его солей, в которых атомы металла находятся в нормальном валентном состоянии (AgF, HgF₂, SbF₃); при этом на фтор замещаются в основном атомы хлора, и промежуточной стадией получения фторорганических соединений является хлорорганический синтез.