Адсорбция и строение адсорбционного слоя.
ПАВ позволяет из гидрофильной породы получать гидрофобную и наоборот. Не все участки породы обладают одинаковыми адсорбционными свойствами. На микровыступах, трещинах адсорбции поглощении идет лучше, такие участки наз. активными центрами объясняется это тем, что у угловых и выступающих молекул степень нескомпенированности силового поля >, чем у атомных молекул поверхности.
Различают физическую и химическую адсорбцию. Физическая (молекулярная адсорбция вызывается Ван- дер- Ваальсовскими силами, химическая адсорбция (хемос-ция) обусловлено взаимодействием адсорбтива с адсорбентом за счет хим. сил: ионная, ковалентные связи. Естественно хем-ция сопровождается с образованием на поверхности более прочных химич. соединений. Процесс адсорбции лучше протекает при низких температурах, а абсорбция хемосорбция при повышенных температурах.
Количественно адсорбция обследуется по формуле:
С0- начальная конц-ция, (Моль)
А- величина адсорбции, (Моль/м2)
Ср- предельная конц-ция в растворе , (Моль)
S- площадь поверхности адсорбента, (м2)
Нужно учитывать и массу адсорбента М, (г)
А- Моль/г
Понятия адсорбции сопровождается таким понятием как коэффициент поверхностного натяжения s и знания связи м/у А и s является важными.
Связь А и s:
урав-е Гиббса
С- молекулярная конц-я р-ров ПАВ (Спав,%)
R- универсальная газовая постоянная
Т- абсолютная t- ра;
ds/dC–поверхностная активн. ПАВ
Графически величина А в зависимости от конц-ции ПАВ выглядит след. образом:
Как видно, даже при незначительной концентрации ПАВ наблюдается резкое снижение повторного натяжения на границе раздела фаз. Это обстоятельство использ. в практике добычи нефти для снижения межфазного натяжения на границе раздела нефть-вода, нефть-п-да с целью увеличения нефтеотдачи.
Адсорбция ПАВ может происходить мономолекулярным слоем (рис.1) или полимолекулярным слоем (рис.2) (она характерна для сложных веществ).
Нахождение точки перехода от монослойности к полислойности (точка В) дает возможность рассчитать величину Амах, отвечающую плотнейшей упаковке молекул в молекулярном слое. Знание этой величины и размеров дает возможность точного определения удельной поверхности молекул. Изучению механизма адсорбции ПАВ и его влияние на процессы нефтеизвлечения посвящено достаточное количество научных работ.
Обобщая вопросы изучения адсорбции были сделаны след-ие выводы:
1. на величину адсорбции естественных и искусственных ПАВ значительное влияние оказывает минералогический состав пород при прочих равных условиях с увеличением карбонатности и глинистости г.п. А увеличивает.
2. адсорбция нафтеновых кислот, смол, асфальтенов и синтетических ПАВ явл-ся многослойной (полимолекулярной).
Предельная адсорбция для синтетических ПАВ достигается при значительно меньшей концентрации, чем для асфальтенов, смол, нафтеновых кислот.
3. нафтеновые к-ты и асфальтены почти полностью подавляют адсорбцию смол.
4. адсорбция смол не зависит от характеристики минералогического состава пород, уменьшается с ростом температуры и давлений. Адсорбция нафтеновых кислот с повышением давлений остается неизменной.
Кроме того для синтетических ПАВ:
1. наименьшее значение А наблюдается при высокой нефтенасыщенности порового пространства. Рост водонасыщенности приводит к увеличению адсорбции (с увеличением Sнефт А уменьшается, а с увеличением Sвод А увеличивается).
2. скорость фильтрации оказывает незначительное влияние на величину адсорбции.
Фазовые состояния УВ систем. Общие положения.
В процессе разработки месторождения изменяется Рпл, иногда t. Эти изменения сопровождаются переходом УВ-ых веществ из одной фазы в др. Чаще наблюдаются такие явления как кристаллизация парафинов, выделения газа, конденсата в газоконденсатных месторождениях. Это сопровождается непрерывным изменением состава газовой и жидкой фаз и переходом различных углеводородов из одной фазы в другую. Особенно быстро такие превращения происходят при движении нефти по стволу скважины от забоя к устью.
Дальнейшее движение нефти и газа к потребителю также сопровождается непрерывными фазовыми превращениями. Закономерности фазовых переходов и фазовое состояние газонефтяных смесей при различных условиях необходимо знать для решения многих задач.
Интенсивность выделения газовой фазы из нефти зависит от многих факторов, основными из которых являются:
- темп снижения давления и температуры при движении нефтяного потока;
- наличие в составе нефти лёгких углеводородов (С2–С6);
- молекулярная масса нефти;
- вязкость нефти.
Все фазовые переходы подразделяются на переходы первого и второго рода.
I род: плавление и испарение. При этом происходит либо поглощение или выделение тепла (скрытая система ) и соответственно меняются объемы системы.
При фазовых переходах II рода тепловой эффект отсутствует и состояние тела изменяется непрерывно.