Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута.

Комплексонометрия

Комплексонометрия – химический, титриметрический метод анализа, основанный на образовании устойчивых бесцветных комплексов металла с комплексонами (аминополикарбоновые кислоты и их соли).

Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru

Главный комплексон – динатриевая соль этилендиаминотетрауксусной кислоты (ЭДТА) – трилон Б. Его титр определяют по точной навеске MgSO4, CaCO3 или ZnSO4.

Для определения точки эквивалентности используют индикаторы.

Индикаторы:

Производные трифенилметанового ряда

Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru Пирокатехиновый фиолетовый – пирокатехинсульфофталеид. 3,3¢,4¢ - тригидроксифуксон – 2¢¢ сульфокислота. В свободном виде желтый (pH=2-3), в комплексе с Bi синий (титруют от синего до желтого). Используют в смеси с кристаллической солью NaCl (1:100).
Азокрасители
Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru Кислотный хромовый темно-синий – 2(2 гидрокси 5 хлорфенил)-азо 1,8-дигидрокси нафталин 3,6-дисульфокислоты динатриевая соль. pH – 9,5-10 синий с легк. фиол. оттенком. Ca, Mg, Zn – комплекс красного цвета. Используют в смеси с NaCl 1:100
Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru Кислотный хром черный специальный (эриохром черный) - 1[(1гидрокси, 2нафтил)азо] 6 нитро 2 нафтол 4 сульфокислоты Na соль. pH – 9,5-10 синее окрашивание Испльзуют для титрования Mg, Zn, Ca – красно-фиолетовое окрашивание. Испльзуют в смеси с NaCl 1:100, но бывает и спиртовой раствор.
Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru Калькарбоновая кислота – 3-гидрокси-4[(2-гидрокси-4-сульфо-1-нафтил) азо]-2-нафтойная кислота. pH>12, с металлами комплекс красно-сиреневый. Для определения кальция и пр.
Прочие  
Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru Мурексид– аммоний пурпуровокислый. Амм. соль 5,5¢ нитрилодибарбитуровой к-ты моногидрат. pH – 11 фиол. окраска Комплекс с Ca оранжевый Используют в смеси с NaCl 1:100
     

Принцип работы индикатора

До начала титрования индикатор образует характерно окрашенный комплекс с катионом металла.

По мере титрования свободные катионы металла связываются уже с титрантом – трилоном Б. Причем комплекс металла с трилоном Б более прочный, чем с индикатором, поэтому когда мы связываем все свободные катионы, начинает разрушаться первоначальный комплекс, окраска меняется на свойственную свободному индикатору.

Трилон Б связывается с катионами металла, имеющими заряд от 2 до 4, и в любом случае фактор равен единице (при необходимости распадается ионная связь с атомами натрия).

Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru

Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru

Препараты:

Magnesii sulfas - магния сульфат – MgSO4•7H2O

Получение:

1) Из магнезита:

MgCO3 + H2SO4 Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru MgSO4•7H2O + CO2

2) Из даламита (MgCO3•CaCO3), амарита.

Описание: Бесцветные, прозрачные кристаллы, выветривающиеся на воздухе.

Растворимость: растворим в 1 части воды, 0,3 ч кипящей воды, практически не растворим в 95% спирте.

Подлинность:

Mg2+ + Na2HPO4 + NH4OH + 5H2O Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru MgNH4PO4•6H2O¯ + 2Na+

Белый крист., растворим в уксусной и минеральных кислотах

SO42- + BaCl2 àBaSO4¯

Осадок нерастворим в минеральных кислотах.

Допустимые примеси: хлориды, тяжелые металлы, железо, мышьяк.

Марганец: препарат растворяют в воде, прибавляют к. H2SO4, небольшое количество 0,1 M раствора AgNO3, греют до закипания, прибавляют персульфат аммония, еще раз греют до закипания. Параллельно проводим контрольный опыт (бесцветный) и титруем его раствором перманганата калия до уравнения окрасок, рассчитываем содержание марганца (не более 0,004%). Препарат, применяемый для инъекций не должен содержать марганца (не должно быть розовой окраски).

Mn2+ + (NH4)2S2O8 + H2O Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru MnO4-+ 2SO42- + 2NH4+

Количественное определение: Прямая комплексонометрия в среде аммиачного буфера с рН 9,5-10,0. Индикатор эриохром черный Т. Титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до синего окрашивания.

Добавляем индикатор:

Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru

Титруем трилоном Б:

Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru

КТТ:

Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru

Вещества в препарате должно быть не менее 99,0% и не более 102,0%.

Хранение: в хорошо упакованной таре

Применение: успокаивающее, спазмолитическое, слабительное, желчегонное.

Magnesii oxydum (magnesia usta) – магния окись (магнезия жженая) - MgO

Описание: белый мелкий легкий порошок без запаха

Растворимость: практически нерастворим в воде, свободной от СО2, и в спирте. Растворим в разведенной HCl, H2SO4 и уксусной.

Подлинность: -

Допустимые примеси: хлориды, сульфаты, кальций, тяжелые металлы, мышьяк, карбонаты щелочных металлов, растворимые соли.

Количественное определение: растворяют в HCl, нейтрализуют NH4OH, далее как MgSO4.

Хранение: в хорошо упакованной таре.

Применение: антацидное средство.

Magnesii subcarbonas (magnesia alba) – магния карбонат основной (магнезия белая)

Описание: белый легкий порошок без запаха.

Растворимость. Практически нерастворим в воде, свободной от СО2, и в спирте. Растворим в разведенных минеральных кислотах, тр. р-рим в уксусной кислоте, легко в кипящем уксусе.

Подлинность:

Реакции на магний смотри Магния сульфат. На карбонат-ион:

CO32- + 2H+ à CO2 + H2O

Выделяются пузырьки газа под действием минеральных кислоты.

Допустимые примеси: хлориды, тяж. металлы, железо, мышьяк, карбонаты щелочных металлов, растворимые соли.

Недопустимые примеси: сульфаты, кальций, барий.

Количественное определение: см. Магния сульфат.

Хранение: в хорошо упакованной таре.

Применение: вяжущее и антацидное

Barii sulfas pro roentgeno – бария сульфат для рентгеноскопии – BaSO4

Получение: Руды "барит" (BaSO4), "витерит" (Ba(OH)2). Их надо очистить:

BaSO4 + 4C à BaS + 5CO­

BaS + 4HCl à BaCl2 + H2S

Получается растворимая соль бария, ее, соответственно, растворяют, фильтруют, добавляют сульфат в избытке, - выпадает BaSO4¯.

Описание: белый, тонкий рыхлый порошок без запаха.

Растворимость: НР в воде, в растворах кислот и щелочей, органических растворителях.

Подлинность:

BaSO4 + Na2CO3 Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru BaCO3¯ + Na2SO4

Осадок фильтруют, в фильтрате после удаления CO2 доказывают наличие сульфат-ионов.

Na2CO3 + 2HCl à 2NaCl + CO2­

SO42- + Ba2+ à BaSO4¯

Осадок на фильтре обрабатывают HCl.

BaCO3 + 2HCl à BaCl2 + CO2­ + H2O

Ba2+ + H2SO4 à BaSO4¯ + 2H+

Доброкачественность:

Недопустимые примеси. Сульфиды. Добавляют HCl, кипятят, над колбой бумажка с ацетатом свинца. Не должно быть потемнения бумажки.

Растворимые соли бария. Кипятят в присутствии ледяной уксусной кислоты, фильтруют, растворяют в воде. К прозрачному фильтрату добавляют 3-4 капли р.H2SO4. В течении часа не должно быть помутнения. Реакции водной вытяжки должна быть нейтральной.

Восстанавливающие вещества. Добавляют р. H2SO4, KMnO4 – не должно быть обесцвечивания.

MnO4- + 6e + 8H+ à Mn2+ + 4H2O

Хлориды, сульфаты, фосфаты.

Допустимые примеси: железо, мышьяк.

Определение степени дисперсности: готовят суспензию в воде определенного объема, взбалтывают, оставляют стоять. Смотрят границу выпадения осадка; эта граница не должна опускаться ниже определенного предела.

Количественное определение: в ФС нет.

Катион-обменная хроматография:

BaSO4 + [катионит]H+ à H2SO4 + [катионит]Ba2+

Полученный раствор титруют NaOH в присутствии фенолфталеина.

Хранение: в хорошо укупоренной таре в заводской упаковке. Пакеты – двойные, бумажные, внутренний из пергамента, эти пакеты не должные храниться вблизи CO32-.

Применение: рентгеноскопия ЖКТ в виде водной суспензии.

Calcii chloridum – кальция хлорид – CaCl2•6H2O

Получение: из мела, мрамора, известняка, предварительно очищенных от железа и магния:

CaCO3 + 2HCl à CaCl2•6H2O + CO2

Описание: бесцветные кристаллы без запаха. Очень гигроскопичны, на воздухе расплывается.

Растворимость: очень легко растворим в воде, вызывает при этом сильное охлаждение раствора, легко растворим в 95% спирте.

Подлинность: Кальций.

Ca2+ + C2O4(NH4)2 Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru CaC2O4 + 2NH4+

Осадок растворим в минеральных кислотах, нерастворим в аммиаке и уксусе.

CaC2O4 + HCl à CaCl2 + H2C2O4

Ca2+ Окрашивает пламя в кирпично-красный.

Хлор:

Cl- + AgNO3 Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru AgCl¯ + NO3-

Выпадает белый аморфный осадок, растворим в аммиаке

AgCl + 2NH4OH à [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O

Допустимые примеси: сульфаты, тяжелые металлы, железо, мышьяк, магний, щелочные металлы.

Недопустимые примеси: барий, алюминий, фосфаты, цинк.

Количественное определение: Прибавляют 10 мл буферного раствора с рН 9,5-10,0; индикаторной смеси или 7 капель раствора индикатора хромового темно - синего и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до сине - фиолетового окрашивания

Первая стадия:

Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru

Вторая и третья стадии аналогично Магния Сульфату.

Хранение: в небольших хорошо упакованы стеклянных банках с пробками, залитыми парафином в сухом месте

Применение: источник иона Ca, антиаллергическое средство, противовоспалительное, кровоостанавливающее, диуретическое.

Zinci sulfas – цинка сульфат – ZnSO4•7H2O

Описание: бесцветные прозрачные кристаллы или мелкокристаллический порошок без запаха. На воздухе выветривается, водный раствор имеет кислую реакцию.

Растворимость: очень легко растворим в воде, практически нерастворим в спирте. Растворим в 10 частях глицерина.

Подлинность:

1) При взаимодействии с сульфидом натрия выпадает белый осадок, нерастворим в уксусной кислоте (р), легко растворим в НСl.

Zn2+ + Na2S à ZnS¯ + 2Na+

ZnS + HCl à ZnCl2 + H2S

2) С гексацианоферратом калия дает белый аморфный студенистый осадок, нерастворимый в HCl.

Zn2+ + K4[Fe(CN)6] à K2Zn[Fe(CN)6]¯ + 2K+

3Zn2+ + 2K4[Fe(CN)6] à K2Zn3[Fe(CN)6]2¯ + 6K+

3) Сульфат с солью бария дает белый осадок, нерастворимый в минер. кислотах

SO42- + Ba2+ à BaSO4

Допустимые примеси: хлориды, мышьяк.

Недопустимые примеси: нитраты, алюминий, железо, медь, магний, кальций.

Количественное определение: Прямая комплексонометрия. Титрант: трилон Б, pH=9,5-10. Инд – кислотный хром черный специальный.

Хранение: Список Б. В хорошо упакованной таре.

Применение: Антисептик и вяжущее.

Zinci oxydum – окись цинка – ZnO

Описание: белый или белый с желтоватым оттенком аморфный порошок без запаха. Поглощает СО2 воздуха.

ZnO + CO2 à ZnCO3

Растворимость: практически нерастворим в воде и спирте, растворим в растворах щелочей, разв. минеральных кислотах, уксусной кислоте.

Подлинность: при прокаливании окрашивается в желтый цвет., при охлаждении снова белеет.

Допустимые примеси: мышьяк.

Недопустимые примеси: карбонаты и нер-мые примеси железа, меди, алюминия, свинца.

Количественное определение: Прямая комплексонометрия после растворения в соляной кислоте и нейтрализации раствором аммиака. Титрант: трилон Б, pH=9,5-10. Инд – кислотный хром черный специальный.

Хранение: в хорошо упакованной таре

Применение: вяжущее, подсушивающее, дезинфицирующее, при кожных заболеваниях.

Bismuthi subnitras – висмута нитрат основной.

Описание: белый аморфный или микрокристаллический прошок. Смоченный водой окрашивает синюю лакмусовую бумагу в красный цвет.

Растворимость: практически нерастворим в воде и спирте, легко растворим в азотной и соляной кислоте.

Подлинность:

С сульфидом натрия выпадет коричнево-черный осадок, растворимый в концентрированной азотной кислоте.

2Bi3+ + 3Na2S à Bi2S3¯ + 3K+

Bi2S3 + 6HNO3 à 2Bi(NO3)3 + 3H2S

С KI выпадет черный осадок, растворимый в избытке KI (образуется желто-оранжевый комплекс).

Bi3+ + 3KI à BiI3¯ + 3K+ Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru K[BiI4]

При прокаливании выделяются желто-бурые пары и остаток ярко-желтого цвета.

Висмута нитрат основной Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru 2Bi2O3 + H2O + 2NO2 + O2

Допустимые примеси: хлориды щелочных и щелочно-земельных металлов, серебро.

Недопустимые примеси: CO3, NH4, Cu, Pb, SO4, As, Te

Количественное определение: прямая комплексонометрия. Индикатор: пирокатехиновый фиолетовый. рН=2-3 (HNO3). Титрант – трилон Б.

Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru

Вторая и третья стадии см. Магния сульфат.

Расчет ведут по Bi2O3. Расчетная формула для прямого титрования без контрольного опыта.

Хранение: в хорошо упак. таре, предохр. от д-я света.

Применение: Вяжущее антисептическое при заболеваниях ЖКТ.

Соединения меди, серебра.

Cuprisulfas – сульфат меди – CuSO4•5H2O

Описание: синие кристаллы или синий кристаллический порошок без запаха. Медленно выветривается на воздухе. Водный растворы имеют слабокислую реакцию.

Растворимость: легко растворим в воде. Очень легко в кипящей. Пр. нер-рим в 95%спирте.

Подлинность:

1) Металлическая скрепка покрывается медным налетом.

Сu2+ + Fe à Fe2+ + Cu

2) Ионы меди образуют синий комплекс с раствором аммиака.

CuSO4 + 2NH4OH à Cu2(OH)2SO4¯ + (NH4)2SO4

Cu2(OH)2SO4 + (NH4)2SO4 + 6NH4OH à 2[Cu(NH3)4]SO4 синий + 8H2O

3) Сульфаты с солями бария дают белый осадок, нерастворимый в минеральных кислотах.

SO42- + Ba2+ àBaSO4

Допустимые примеси: хлориды, железо, соли металлов, не осаждающихся H2S

Количественное определение: косвенная йодометрия (нефармакопейно – прямая комплексонометрия с индикатором мурексидом)

CuSO4 + 2KI à CuI2 + K2SO4

2CuI2 à 2CuI¯ + I2 осадок цвета слоновой кости

I2 + 2Na2S2O3 à 2NaI + Na2S4O6

f(CuSO4) = 1/2 Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru

Хранение: список Б. В хорошо упакованной таре.

Применение: Антисептик, вяжущее, прижигающее, наружно, иногда внутрь (рвотное).

Argenti nitras – нитрат серебра – AgNO3

Описание: бесцв. прозрачн. кристаллы в виде пластинок или белых цилиндрич. палочек, без запаха. Под действием света темнеет.

Растворимость: очень легко растворим в воде, труднорастворим в спирте.

Подлинность:

1) С хлоридами выпадает белый творожистый осадок, нер-мый в HNO3, р-мый в NH4OH.

Ag+ + Cl- à AgCl¯

2) Реакция серебряного зеркала.

2[Ag(MH3)2]OH + H-COH Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru 2Ag¯ + HCOONH4 + 3NH3 + H2O

3) Реакция с дифениламином.

реакцию см. примесь нитратов в воде

Недопустимые примеси: Висмут, медь, свинец

Количественное определение: Тиоцианатметрия. Индикатор: FeNH4(SO4)2•12H2O, среда – HNO3. Титрант – роданид амония NH3SCN.

AgNO3 + NH4CNS Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru AgCNS¯ + NH4NO3

Fe3+ + 6CNS- à [Fe(CNS)6]3- красный

f(AgNO3) = 1; Соединения кальция, магния, бария цинка, висмута. - student2.ru

Хранение: список А. В банках с притертой пробкой в защищенном от света месте.

Применение: Антисептическое и прижигающее. Применяется наружно, иногда внутренне

Наши рекомендации