Условия образования осадков

В процессе растворения твердого вещества в растворе наступает момент, когда число ионов, переходящих в раствор, учитывается с числом ионов, переходящих в осадок. Зная концентрации ионов в растворе, можно прогнозировать направление гетерогенного процесса. Если произведение концентрации ионов, образующих малорастворимый сильный электролит в степенях, равных стехеометрическим коэффициентам, будет больше КS (константы растворимости, ПР) то произойдет образование твердой фазы, т.е. осадка.

BaSO4 → Ba2+ + SO42-

Для этого процесса произойдет образование осадка, если [Ba2+] x [SO42-] > KS, так как раствор является не насыщенным, осадка не образуется.

Образование осадка связано с процессом укрупнения частиц, с образованием кристаллической решетки вещества.

Процесс образования осадка имеет три стадии.

- возникновение зародышей кристаллизации;

- рост кристаллов из зародышей;

- агрегация кристаллов с образованием поликристаллического осадка.

Для того, чтобы вызвать возникновение зародышей кристаллизации, потирают внутренние стенки пробирки стеклянной палочкой. Это наблюдается при обнаружении ионов натрия Na+ с помощью гексагидроксостибиата (V) калия K[Sb(OH)6].

Когда произведение [Ba+] x [SO42-] = KS раствор станет насыщенным и выпадение осадка прекратится.

Зная V и концентрацию смешанных растворов, можно определить, будет ли выпадать осадок образующейся соли.

Пример: Образуется ли осадок СаСО3 при смешивании равных объемов 0,02 М растворов CaCl2 и NaCO3? KS(CaCO3) = 5.10-9.

После смешивания растворов [ С ] каждого из ионов стала в 2 раза меньше первоначальной, то есть 0,01моль/л, так как во столько же раз уменьшается концентрация каждой соли.

[Ca2+] x [CO32-] = 0.01 x 0.01= 1 x 10-4

Полученное значение больше константы растворимости KSCaCO3 и поэтому осадок образуется. На процесс образования осадка влияют следующие факторы:

- концентрация исходных растворов. [ С ] не должна быть слишком высокой или слишком малой. Не должно произойти значительного перенасыщения раствора, иначе образуется большое число центров кристаллизации и выпадает мелкокристаллический осадок.

- растворимость соединений, образующих осадок. Чем меньше растворимо соединение, тем более полно осаждается ион. Осаждение считается практически полным, когда остаточная концентрация осаждаемого иона в растворе меньше чем на 10-6моль/л,

- Например, ионы Рb2+ могут осаждаться в виде хлоридов, сульфата и сульфида свинца. Растворимость (S) и константа растворимости (КS) имеют следующие значения:

Таблица 2.

Значение S и Ks некоторых солей

  РbCl2 PbSO4 PbS
KS 1,6 х 10-5 1,6 х 10-8 2,5 х 10-27
S, моль/л 0,4 х 10-2 1,2 6 х 10-4 5,0 х 10-14  

Сравнение величины КS и S показывает, что наиболее растворимым соединением является хлорид свинца, менее растворимым PbS. Осаждение считается практически полным, когда остаточная концентрация осаждаемого иона в растворе меньше, чем 10-6 моль/л. Значит, ионы свинца осаждаются практически полно в виде сульфида свинца. Необходимо принять во внимание большое значение КS(PbCl2), именно этим объясняется неполное отделение ионов Pb2+ от ионов Аq+ и Нg22+ при систематическом ходе анализа с помощью хлороводородной кислоты.

- влияние одноименного иона – понижает растворимость малорастворимых электролитов по закону действующих масс. Например, в процессе осаждения PbSO4 -[(Pb2+) x [SO42-] становится равным KS(PbSO4) и выпадение осадка прекращается. Устанавливается равновесие

KS

PbSO4 → Pb2+ + SO42-

Добавление одноименных ионов в виде Na2SO4 или H2SO4 (как осадителей) приводит к более полному осаждению Рb2+ из раствора. Равновесие смещается влево, в сторону образования осадка, так как произведение [Pb2+] x [SO42-] > KS(PbSO4). Но при большом избытке одноименного иона может наблюдаться повышение растворимости осадка и образование кислой соли: PbSO4 + H2SO4 = Pb(HSO4)2.

На практике обычно берут не более чем полуторный избыток осадителя.

- влияние t0. t0увеличивает растворимость солей и KS. Поэтому осаждение из растворов проводят при комнатной температуре.

Осаждение из подогретых растворов – при медленном охлаждении такого раствора происходит постепенный переход осадка из аморфного состояния в кристаллическое, что позволяет предотвратить образование коллоидных растворов.

Наши рекомендации