Отличие химических свойств альдегидов и кетонов

Альдегиды – соединения более активные.

1) Особенно резко это сказывается в реакции окисления, которая очень легко идет у альдегидов в альдегидной группе.

Кроме того, альдегиды дают:

2) Реакции полимеризации;

3) взаимодействие с аммиаком.

Кетоны в эти реакции не вступают.

ЛЕКЦИЯ 11

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Карбоновые кислоты можно рассматривать как продукты окисления углеводородов третьей степени (когда на один атом углерода приходится три атома кислорода).

H OH O

CH3-C-H + 3O Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru CH3-C-OH Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru H2O + CH3-C

H OH OH

O

Функциональная группа карбоновых кислот –С называется

OH

карбоксильной группой (карбонил + гидроксил).

Классификация

Карбоновые кислоты классифицируют по двум признакам:

1) по рядам углеводородов

       
  Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru   Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru
 

предельные непредельные

Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru 2) по основности

одноосновные многоосновные

(содержат одну (содержат две и более

группу СООН) групп СООН)

Предельные одноосновные кислоты. Гомологический ряд

Общая формула СnH2n+1COOH

Эмпирическое название кислот солей, эфиров
O H-C OH муравьиная формиат
O CH3-C OH уксусная ацетат
CH3-CH2-COOH пропионовая пропианат
CH3-CH2-CH2-COOH масляная бутират
O CH3-CH-C CH3 OH изомасляная изобутират
CH3-(CH2)3-COOH валериановая валеронат
CH3-(CH2)4-COOH капроновая капронат

Изомерия

Наблюдается, начиная с четвертого члена ряда:

O

СH3-CH-C (изомерия цепи) – изомасляная кислота

CH3 OH

Номенклатура

Рациональная номенклатура

Соединения рассматриваются как продукты замещения атомов водорода в уксусной кислоте радиалами.

CH3 O

CH3-C-C триметилуксусная кислота

CH3 OH

Систематическая (IUPAC)

За основу принимается самая длинная цепь, включающая группу СООН. Нумерация производится от группы СООН. К названию углеводорода, соответствующего самой длинной цепи, добавляется окончание “-овая” кислота.

5 4 3 2 1 O

СH3-CH-CH2-CH2-C 4-метилпентановая кислота

CH3 OH

Карбоксильная группа обозначается приставкой “карбоксиалкил”.

8 7 6 5 4 3 2 1

HOOC-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-COOH 4-карбоксиметилоктандионовая

CH2-COOH кислота

Способы получения

Окисление углеводородов

а) Окисление предельных углеводородов С2040(см. свойства парафинов);

Б) Окисление олефинов

R-C=O

OH

R-CH=CH-R + 4O Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru

R-C=O

OH

2. Окисление первичных спиртов и альдегидов (см. свойства спиртов и альдегидов)

Омыление нитрилов

OH O O

CH3I+KCN Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru KI+CH3-C Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru N Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru CH3-C=NH Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru CH3-C Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru CH3-C

NH2 –NH3 OH

Магний-органический синтез

C=O

O O O

СH3I + Mg Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru CH3-Mg Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru CH3-C Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru Mg(OH)I + CH3-C

OMg OH

Оксосинтез

СH2=CH2 + C=O + HOH Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru СH3-CH2-C=O

H3PO4 OH

Гидролиз гемитригалогенопроизводных

Cl OH O O

СH3-C-Cl + HOH Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru CH3-C-Cl Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru CH3-C Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru CH3-C

Cl Cl Cl OH

Электронное строение

В карбоксильной группе электроная плотность, благодаря наличию Р-сопряжения, смещена в сторону карбонильного кислорода, в результате повышается полярность связи О-Н.

- Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru

H H + Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru O

H-C-C Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru C

H H O-H

Кроме того, группа СООН, имея на углероде заряд + Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru , оказывает индукционное влияние на радикал, увеличивая заряд + Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru у атомов водорода в Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru -положении.

При диссоциации карбоновых кислот образуется карбоксилат-анион, у которого обе связи с кислородами совершенно равноценны.

O O- O- O-1/2

R-C Отличие химических свойств альдегидов и кетонов - student2.ru R-C R-C R-C

O- O O O-1/2

Наши рекомендации