Значения биологической активности химических связей

Нормированных соединений различных гомологических рядов

Химические связи	л/мМ	Ряды соединений
	0,8	Предельные, непредельные, циклические, нециклические углеводороды
	51,4	Предельные нециклические углеводороды
(сопряженная связь)	242,4	Непредельные нециклические углеводороды
(связь обычная)	451,8	Непредельные нециклические углеводороды
	2097,1	Непредельные нециклические углеводороды с тройной связью
	318864,8	Неорганические амины
	4817,6	Гетероциклические соединения
	9635,2	Гетероциклические соединения
	1400,0	Оксид углерода
	213,8 8753,8	Предельные кетоны Циклические непредельные кетоны
	21273,9	Предельные альдегиды (у карбонильной группы)
	112517,8	Предельные альдегиды (у карбонильной группы)
	8507,9 – 21648,2 100223,6 – 5214,5	Органические кислоты Одноатомные предельные спирты Непредельные спирты Ароматические спирты
	68,1 6535,3 10306,9	Алифатические простые эфиры Сложные эфиры предельных спиртов Сложные эфиры непредельных спиртов
	1644538,3	Алифатические изоцианиды и ароматические изоцианиды
	2230,0	Оксиды азота
	4460,6	Оксиды азота
	– 6242,7 154446,6   119027,8 27970,0 77851,5 66442,0	Нитросоединения алифатического ряда Нитросоединения алифатического ряда из тетранитрометана Циклические мононитросоединения Ароматические мононитросоединения Ароматические динитросоединения Ароматические тринитросоединения
	283.8	Аммиак
	97856,8	Цианиды
	6113,5 1565,7 3266,2 35914,6 97551,4 33302,0 16680,8	Первичные алифатические амины Вторичные алифатические амины Третичные алифатические амины Алифатические диамины Циклические амины Ароматические амины Амиды

Примеры расчетов ПДК_Р.З.

Пример 1.

Определить ПДК_Р.З. для паров винилацетата , если известно,

что M = 86; CL₅₀ = 4,7 мг/л; CL₅₀ = 4,7 : 86 = 0,055 мМ/л.

Расчет ведем по формуле (2):

lg ПДК_Р.З. = 0,91 lg CL₅₀ + 0,1 lg M;

lg ПДК_Р.З. = 0,91 (– 1,26) + 0,1 + 1,93;

ПДК_Р.З. = 7,6 » 8 мг/м³ (узаконенная ПДК_Р.З. = 10 мг/м³).

Пример 2.

Определить ПДК_Р.З. для паров бензола С₆Н₆, если известно, что CL₅₀ = 45 мг/л; ПКсг.р = 0,76 мг/кг; М = 78.

Учитывая три исходных показателя, ведется расчет по формуле (6):

lg ПДК_Р.З. = 0,25 lg ПКсг.р + 0,71 lg CL₅₀ + 0,25 + lg M.

Вычисляем CL₅₀ в мМ/л и ПКсг.р в мМ/кг:

CL₅₀ = 45 :78 = 0,58 мМ/л;

ПКсг.р = 0,76 : 78 = 0,00947 мМ/кг;

lg CL₅₀ = – 0,24;

lg ПКсг.р = – 2,01;

lg M = 1,89.

lg ПДК_Р.З. = 0,25 (– 2,01) + 0,71 (– 0,24) + 0,25 + 1,89 = 1,47;

ПДК_Р.З. = 29,6 » 30 мг/м³ (узаконенная ПДК_Р.З. = 5 мг/м³).

Пример 3.

Вычислить ПДК_Р.З. для аэрозоля диоксида германия GeO₂, если DL₅₀ = 2155 мг/кг; М = 104,6; N = 1.

Для аэрозолей металлов используют для расчета ПДК_Р.З. следующую формулу:

lg ПДК_Р.З. = 0,85 lg DL₅₀ – 3,0 + lg M – lg N,

где N – число атомов металла в молекуле вещества, а DL₅₀ выражена в мА/кг.

Вычислим DL₅₀ в мА/кг:

DL₅₀ = (2155 : 104,6) 1 = 20,6;

lg DL₅₀ = 1,31; lg M = 2,02; lg N = 0;

lg ПДК_Р.З. = 0,85 1,31 – 3,0 + 2,02 – 0 = 0,13;

ПДК_Р.З. = 1,35 » 1,4 мг/м³ (узаконенная ПДК_Р.З. = 2 мг/м³).

Пример 4.

Определить ПДК_Р.З. для эпоксида , если мольная масса его 44;

плотность r = 0,887 г/см³; t_кип = 10,7 °С.

Используем уравнения, в которых находится одна из физико-химических констант:

1) lg ПДК_Р.З. = – 0,01 М + 0,4 + lg M = – 0,01 44 + 0,4 + 1,64 = 1,60;

2) lg ПДК_Р.З. = – 0,01 t_кип + 0,6 + lg M = – 0,01 10,7 + 0,6 + 1,64 = 2,13;

3) lg ПДК_Р.З. = – 2,2 r + 1,6 + lg M = – 2,2 0,887 + 1,6 + 1,64 = 1,29.

Средний lg ПДК_Р.З. = (1,60 + 2,13 + 1,29) : 3 = 1,67.

Для соединений, содержащих эпоксигруппу, предусмотрена поправка, равная – 1,5

lg ПДК_Р.З. = 1,67 – 1,5 = 0,17

ПДК_Р.З. = 1,48 » 1,5 (узаконенная ПДК_Р.З. = 1 мг/м³).

Пример 5.

Вычислите ПДК_Р.З. по биологической активности химических связей для валерьяновой кислоты:

Расчет ведем по формуле:

ПДК_Р.З. = , где М – молярная масса вещества, Ji – биологическая активность химических связей, в л/мМ (данные взять из табл. 4).

М = 102,0;

S Ji = 9 (для ) + 4 (для ) + 1 (для ) + 1 (для ) +

+ 1 (для ) = 9 0,8 + 4 51,4 + 1 (– 12547,8) + 1 21987,7 + 1 8507,9 =

= 18190,6;

ПДК_Р.З. = = 5,6 мг/м³.

Утвержденная в законодательном порядке ПДК_Р.З. для валерьяновой кислоты составляет 5 мг/м³.

Лекция 16

ОРГАНИЗАЦИЯ И СОДЕРЖАНИЕ

ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ

План лекции

1. Стадии токсикологической оценки производства.

2. Токсикологическая паспортизация веществ.

3. Первичный токсикологический паспорт.

Стадии токсикологической оценки производства

Проблема защиты биосферы должна ре­шаться комплексно при участии представителей са­мых разных специальностей, прежде всего химиков и технологов, токсикологов и экологов, а также спе­циалистов смежных отраслей.

Создание производства нового, необходимого для народного хозяйства вещества всегда подразуме­вает одновременную работу химиков и токсиколо­гов. Токсикологическая оценка технологического процесса в химической, нефтехимической, фарма­цевтической и других отраслях промышленности яв­ляется одной из важнейших сторон профилактиче­ской токсикологии. Токсикологическая экспертиза (первичная токсикологическая оценка), стандарти­зация сырья и продуктов по признакам биологиче­ской опасности, токсикологическое ограничение (ги­гиеническое нормирование) содержания веществ в объектах внешней среды, а также другие аналити­ческие методы служат основой для суждения об опасности технологического процесса в целом. Ток­сикологическая оценка структуры химического тех­нологического процесса является частью общей ги­гиенической оценки. В отличие от последней ана­лизу подвергаются, главным образом, химические факторы производственной среды: исходные, проме­жуточные и конечные продукты, возможные побоч­ные вещества. Схема стадий технической разработ­ки и токсикологической оценки технологии пред­ставлена в табл. 5.

Таблица 5