Классификация комплексных соединений

МЕТОДИЧЕСКОЕ РУКОВОДСТВО ПО ХИМИИ

К ИЗУЧЕНИЮ РАЗДЕЛА

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Учебно-методическое пособие

для студентов бакалавриата и специалитета архитектурно-строительного

и горно-нефтяного факультетов

Уфа 2012

В методическом руководстве рассматриваются вопросы строения молекул, классификация и номенклатура комплексных соединений.

В методическом руководстве приведены задания для самостоятельной работы студентов, экспериментальная часть.

Составители: Е.А. Буйлова, доц., канд. хим. наук

Д.Р. Садыкова, доц., канд. хим. наук

Н.М. Шаймарданов, доц. канд. тех. наук

Рецензент И.А. Сухарева, доц., канд. хим. наук

© Уфимский государственный нефтяной технический университет, 2012

СОДЕРЖАНИЕ

1 Теоретическая часть
1.1 Общие положения
1.2 Классификация комплексных соединений
1.3 Пространственная структура комплексных соединений
1.4 Устойчивость комплексных соединений
1.5 Номенклатура комплексных соединений
2 Экспериментальная часть
3 Задания для самостоятельной работы

ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

Общие положения

Бинарные соединения типа H2O, NH3, SO3, SiCl4 и т.д. называют соединениями первого порядка. Более сложные вещества, полученные взаимодействием соединений первого порядка, называют соединениями высшего порядка, К соединениям высшего порядка относятся гидроксиды, соли, аммиакаты и кристаллогидраты солей, продукты присоединения органических молекул к неорганическим, двойные соли, например:

BF3 + HF = H[BF4]

 

 

Эти соединения высшего порядка называют комплексными, в узлах кристаллических решеток которых находятся комплексные ионы, устойчивые как в твердом состоянии, так и в растворах.

 

Комплексные соединения широко используют в аналитической химии для разделения и идентификации ионов металлов. В промышленности они часто служат эффективными катализаторами. Многие комплексные соединения – витамин B12, гемоглобин, хлорофилл и другие – играют большую роль в физиологических и биохимических процессах.

Согласно координационной теории Вернера (1893г.), центральное положение в молекулах комплексных соединений обычно занимает положительный ион, называемый центральным ионом, или комплексообразователем (1). С ним координированы, т.е. связаны, так называемые лиганды (2), или адденды, составляющие вместе с комплексообразователем внутреннюю координационную сферу (3), рисунок 1

Классификация комплексных соединений - student2.ru

Рисунок 1 – Схема строения комплексного соединения.

Кроме внутренней сферы, в большинстве случаев имеется внешняя координационная сфера (К, 4), состоящая из отрицательных или положительных ионов. Ионы внешней сферы связаны комплексным ионом, т.е. при растворении вещества в воде они отщепляются в виде свободных ионов. Связь же между комплексообразователем и лигандами имеет неионогенный характер, и вся внутренняя координационная сфера находится в водных растворах в виде комплексного иона.

Роль комплексообразователей чаще всего выполняют катионы переходных металлов, реже анноны или нейтральные атомы.

Лигандами могут служить анионы: OH-, CN-, CO32-, NO2-, C2O42-, I- и др., нейтральные молекулы H2O, NH3, CO, NO, I2, N2H4 и т.д.

Координатное число(к.ч.) – количество лигантов, расположенных вокруг комплексобразователя. Координационное число обычно больше степени окисления комплексообразователя. Чаще встречаются комплексные соединения с координационной валентностью 4,6 и 2. Координационное число зависит от природы комплексообразователя и лигандов. Наиболее характерные координационные числа в растворах:

Заряд центрального атома + 1 + 2 + 3 + 4
Координационное число (к.ч.)

Чем выше степень окисления комплексообразователя, тем выше координационное число:

[Cu+1(NH3)2]+, [Cu+2 (NH3)4]2+.

Незаряженные лиганды обычно могут присоединяться к комплексообразователю в большем числе, чем заряженные:

[Co(H2O)6]2+ [CoCl4]2-.

Координационное число зависит также от размеров комплексообразователя и лигандов. Например, с ионами Cl-, Br-, J- алюминий проявляет координационное число 4, а с меньшим ионом F- - 6:

K[AlCl4] K[AlF6].

Координационная ёмкость лиганда – число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса. Анионы галогенов CN-, NH3 занимают в комплексах координационное место и называются монодентатными лигандами. C2O42-, SO42-, CO32- занимают по два координационных места и являются бидентатными. Лиганды с большей ёмкостью – 3,4,6 называются полидентатными. С лигандами разной ёмкости комплексообразователь образует комплексы разного вида. Так, иону Fe3+ соответствуют комплексы следующего состава:

K3[Fe(CN)6], K3[Fe(C2O4)3], K3[Fe(ЭДТА)].

Ионы CN- занимают по одному координационному месту, оксалат-ионы – по два, а этилендиаминтетраацетат-ион – шесть координационных мест.

Заряд комплекса должен численно равняться суммарному заряду внешней сферы и быть противоположным ему по знаку. У K3[Fe(CN)6] во внешней сфере находятся три положительно заряженных иона калия. Следовательно, сам комплексный ион имеет три отрицательных заряда. Заряд комплексообразователя равен и противоположен по знаку алгебраической сумме зарядов всех остальных ионов. Отсюда в K3[Fe(CN6)] заряд иона железа равен +3.

Комплексы [Ca(NH3)6], [Fe(CO)5] и другие нейтральны. Они не имеют внешней сферы, а их внутренняя сфера состоит из нейтральных молекул - лигандов и комплексообразователя в степени окисления 0.

Классификация комплексных соединений

Применяющиеся системы классификации комплексных соединений основываются на различных принципах.

1 По принадлежности к определённому классу соединений различают:

комплексные кислоты: H2[SiF6], H[AuCl4];
комплексные основания: [Ag(NH3)2]OH, Na [Al(OH)4];
комплексные соли: K4[Fe(CN)6], K2[HgCl4].

2 По природе лигандов комплексные соединения различают:

аквакомплексамы, где лигандами являются молекулы вода [Co(H2O)6]SO4, [Cu(H2O)4](NO3)2;
аммиакиты, где лигандами являются молекулы аммиака [Ag(NH3)2]Cl, [Cu(NH3)4]SO4:
ацидокомплексы, где лигандами являются ионы кислотных остатков K4[Fe(CN)6], K2[HgJ4];
гидроксокомплексы, где лигандами являются ионы ОН- K3[Al(OH)6];
смешанные, где лигандами являются различные частицы [Pt(NH3)2(H2O)2Br2]SO4.

3 По знаку зарядов комплекса комплексные соединения различают:

катионные комплексы [Co(NH3)6]Cl3;
анионные комплексы K2[Be(CO3)2];
нейтральные комплексы [Pt (NH3)2Cl2].

В составе комплексных соединений различают простые или циклические комплексные соединения. Особую группу составляют сверхкомплексные соединения, в которых число лигандов превышает координационную валентность комплексообразователя. Например, CuSO4·5H2O или [Cu(H2O)4]SO4·H2O. Пятая молекула воды присоединяется к комплексу при помощи водородных связей, она связана менее прочно.

К очень важным циклическим соединениям относятся так называемые хелаты, или клешнеобразные соединения, в которых центральный атом и полидентатный лиганд образуют цикл. Следует выделить такую разновидность хелатов, как внутрикомплексные соединения, в которых один и тот же лиганд связан с комплексообразователем как обычной, так и донорно-акцепторной связью. Широко применяются внутрикомплексные соединения на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) и других аминополикарбоновых кислот, называемых комплексонами. Они образуют прочные комплексные соединения с большинством катионов, поэтому применяются для определения многих металлов. Этот метод анализа называется комплексонометрией. Он используется для определения жёсткости воды, содержания металлов в различных материалах.

Наши рекомендации