Технология производства чугуна
2.4.1. Подготовка сырья к доменной плавки агломерацией
Чугун - железоуглеродистый сплав, содержащий более 2,14 % углерода. Кроме углерода, в нем всегда присутствуют кремний (до 4 %), марганец (до 2 %), а также фосфор и сера.
Основной технологический процесс получения железоуглеродистого сплава является удаление кислорода из железной руды. Это достигается восстановлением железа из оксидов углеродсодержащим восстановителем по реакциям:
3 Fe2O3 + CO = 2 Fe3O4 + CO2
Fe3O4 + CO = FeO + CO2
FeO + CO = Fe + CO2
Процесс получения чугуна осуществляют в доменной печи. Доменная печь работает эффективно, если она загружена кусковым материалом оптимального размера. В металлургии наиболее широко применяют получение кускового материала в виде агломерата или окатышей.
Агломерация - процесс окускования мелкой руды, концентратов и колошниковой пыли спеканием в результате сжигания топлива в слое спекаемого материала. Наиболее распространены ленточные агломерационные машины. Они представляют собой конвейер, состоящий из большого количества спекательных тележек, двигающихся по направляющим рельсам (рис. 2.12).
«Днищем» этих тележек служит колосниковая решетка 4. На нее загружается тонкий слой мелкого агломерата (постель), чтобы агломерируемая шихта не сыпалась книзу. Затем загружается тщательно перемешанная, увлажненная (7 - 9 %) и окомкованная шихта. Ее основные железосодержащие компоненты следующие: мелкая и пылеватая железная руда (крупность менее 10 мм), железорудный концентрат, возврат агломерата (менее 10 мм), колошниковая пыль, иногда окалина, мелкая металлическая стружка и т. д. Топливом (4 – 6 % от массы шихты) служат коксик - мелкий кокс (менее З мм) и антрацитовый штыб (пыль).
Рис. 2.12. Схема агломерационной машины:
1 - барабанный питатель для загрузки шихты; 2 - направляющие рельсы; 3 - зажигательный горн; 4 - спекательные тележки;
5 - вакуум-камеры (эксгаустеры)
Сущность агломерации поясняет схема, приведенная на рис. 2.13.
Рис. 2.13. Схема агломерационного процесса:
а - начало процесса; б - промежуточный момент; в - конечный момент А - агломерат; Ш - шихта
На колосниковую решетку 1конвейерной ленты загружают так называемую "постель" 2 высотой 30 - 35 мм, состоящую из возврата крупностью 10 - 25 мм. Затем загружают шихту (250 - 350 мм). Под колосниковой решеткой создают разрежение около 7 – 10 кПа в результате чего с поверхности в слой засасывается наружный воздух.
Чтобы процесс начался, специальным зажигательным устройством 3 нагревают верхний слой шихты до 1200 - 1300 °С, и топливо воспламеняется. Горение поддерживается в результате просасывания атмосферного воздуха. Зона горения высокой около 20 мм постепенно продвигается сверху вниз (до колосников).
В зоне горения температура достигает 1400 - 1500 °С. При таких температурах известняк СаС03 разлагается на СаО и С02, а часть оксидов железа шихты восстанавливается до FeO. Образующиеся СаО и FeO, а также оксиды шихты Si02, Fe304, Fe203, А1203 и др. вступают в химическое взаимодействие с образованием легкоплавких соединений, которые расплавляются. Образующаяся жидкая фаза пропитывает твердые частицы и химически взаимодействует с ними.
Когда зона горения опустится ниже мест образования жидкой фазы, просасываемый сверху воздух охлаждает массу, пропитанную жидкой фазой, и последняя затвердевает, в результате чего образуется твердый пористый продукт — агломерат. Поры возникают в результате испарения влаги и просасывания воздуха. Продвижение через слой шихты сверху вниз зоны, в которой происходит горение топлива и формирование агломерата (т.е. спекаемого слоя) длится 8 - 12 мин и заканчивается при достижении постели (рис. 2.13, в).
Рассмотрим основные химические реакции, протекающие при агломерации. Горение топлива происходит по реакциям:
С + 0,5О2 = СО; С + 02 = С02.
В отводимых продуктах горения отношение С02: СО = 4 ÷ 6, но вблизи горящих кусочков кокса атмосфера восстановительная (преобладает СО), что вызывает восстановление оксидов железа.
Большая часть непрочных оксидов Fe203 превращается в Fe304 в результате восстановления:
3Fe203 + СО = 2Fe304 + С02,
либо в результате диссоциации:
6Fe203 →4Fe304.
Часть оксидов Fe304 восстанавливается до FeO:
3Fe304 + СО = 3FeO + С02.
Содержание FeO в агломерате обычно находится в пределах 7 - 17 %, оно возрастает при увеличении расхода кокса на агломерацию; одновременно уменьшается остаточное содержание Fe203.
Известняк разлагается по реакции СаСОэ → СаО + СО,, идущей с поглощением тепла.
При агломерации удаляется сера и частично (около 20 %) мышьяк.
В процессе агломерации выгорает 90 - 98 % сульфидной серы, а сульфатной 60 – 70 %.
Агломерат разных заводов содержит, %: Fe общ 47 - 58; FeO 9 - 17; Mn 0,2 - 0,6; Si02 8 - 13; А1203 1,0 - 2,5; СаО 8 -17; MgO 1 - 3; S 0,03 - 0,1.
Основные преимущества офлюсованного агломерата:
1. Исключение из доменной плавки эндотермической реакции разложения карбонатов, т.е. СaCO3 ® CaO + CO2 – Q, требующих тепла, а следовательно, расхода кокса.
Этот процесс перенесен на аглоленту, где расходуется менее дефицитное и более дешевое топливо, чем кокс.
2. Улучшение восстановительной способности газов в самой доменной печи вследствие уменьшения разбавления их самой доменной печи вследствие уменьшения их двуокисью углерода, получаемой от разложения карбонатов.
3. Улучшение восстановимости агломерата, так как известь вытесняет оксиды железа из трудновосстанавливаемых силикатов железа.
4 Улучшение процесса шлакообразования, так как в офлюсованном агломерате оксиды плотно контактируют друг с другом.
5. Уменьшение числа материалов, загрудаемых в доменную печь.
В конечном итоге, применение оюлюсованного агломерата приводит к сокращению расхода кокса на 6 – 15 %.
2.4.2 Производство железосодержащих окатышей
Расширение испльзования бедных руд и особенно стремление к более глубокому обогащению их привели к получению тонкоизмельченных железорудных концентратов (менее 0,07 мм).
Тонкоизмельченные концентраты обладают пониженной газопроницаемостью, а агломераты являются не прочными и разрушаются при перевозке. Эффективным способом является окатывание.
Процесс производства окатышей состоит из двух стадий: а) получения сырых (мокрых) окатышей; б) упрочнения окатышей (подсушка при 300-600 и обжиг при 1200-1350 °С).
Схема производства окатышей на современной фабрике показана на рис. 2.14
Рис. 2.14. Схема производства окатышей:
I - сушка; II - обжиг; III - охлаждение; 1 - шихтовые бункеры;
2 - сборный конвейер; 3 - смесительный барабан; 4 - бункер для бентонита; 5 - тарельчатый гранулятор; 6 - обжиговая машина;
7 - вентиляторы; 8 - грохот
Исходную шихту: возврат (некондиционные окатыши), концентрат и в случае производства офлюсованных окатышей известняк загружают в бункеры 7, откуда она при помощи дозаторов выдается на сборный транспортер 2 и поступает в смесительный барабан 3. После смешивания шихта поступает по другому транспортеру в окомкователь или так называемый гранулятор 5. Для лучшего окомкования и обеспечения необходимой прочности к шихте добавляют связующее вещество, обычно бентонит (мелкодисперсная глина) в количестве 0,5 - 1,5 % и воду в количестве 8 - 10 %. В грануляторе при круговом движении шихта при помощи связующего вещества и воды постепенно превращается в гранулы - комки. При этом из гранулятора разгружаются только комки, достигшие определенного размера (шарики диаметром 10 -20 мм). На рис. 2.15 показан тарельчатый гранулятор, являющийся одним из наиболее распространенных. Часто применяют также барабанный гранулятор, иногда конусный.
Рис. 2.15. Тарельчатый окомкователь:
1 - Контейнер уборки окатышей; 2 - чаша; 3 – контейнер шихты;
4 – скребки
Cырые окатыши после гранулятора 5 падают на обжиговую машину. Обычно применяют ленточную конвейерную машину, подобную агломерационной. Реже применяют для обжига окатышей другие агрегаты: шахтные печи, вращающиеся трубчатые печи, последовательно расположенные колосниковая решетка - вращающаяся трубчатая печь.
Верх ленты перекрыт камерами в соответствии с делением на зоны сушки, обжига и охлаждения. Зона обжига составляет около 50 % от общей площади машины. В зоне сушки окатыши подогревают до 250 - 400 °С газами, поступающими из зон обжига и охлаждения. Циркуляция газов и удаление их в дымовую трубу осуществляются вентиляторами. В зонах обжига окатыши нагреваются до 1200 - 1350°С продуктами горения газообразного или жидкого (мазута) топлива, просасываемыми через слой окатышей на колосниковой решетке машины. В зоне охлаждения окатыши охлаждаются принудительно подаваемым через колосниковую решетку воздухом. Охлажденные окатыши разгружаются на грохот. Фракцию > 5 мм отправляют на доменную плавку, а фракция 0-5 мм является возвратом. Время пребывания окатышей в зоне обжига равно 7—12 мин.
Основная цель обжига окатышей сводится к упрочнению их до такой степени, чтобы они в дальнейшем выдерживали транспортировку, перегрузки и доменную плавку без значительных разрушений. При этом в отличие от агломерации нельзя доводить процесс до перехода значительной части шихты в жидкое состояние. Если не ограничить верхний предел температуры (1320 - 1350 °С), то произойдет оплавление окатышей и сваривание их в крупные глыбы. В то же время понижение температуры обжига ниже 1200 -1250 °С приводит к понижению прочности окатышей.
Обычно окомковывают магнетитовые концентраты. Основными физико-химическими процессами при обжиге являются разложение известняка, окисление магнетита, химические взаимодействия с образованием легкоплавких фаз, упрочнение окатышей, удаление серы.
При обжиге офлюсованных окатышей идет разложение известняка СаСО3 с образованием СаО и поглощением тепла. Поскольку атмосфера в зоне обжига окислительная, при температурах 900 - 1000°С идет окисление магнетита до гематита: 2 Fе203 + 0,5О2 = З Fе2О3.
Упрочнение окатышей (спекание частиц в прочную гранулу) происходит преимущественно путем твердофазного (без участия жидкой фазы) спекания и отчасти путем жидкофазного.
По сравнению с агломератом производство окатышей характеризуется меньшим отсевом мелочи, дополнительным расходом топлива; у окатышей выше содержание железа и ниже основность, а себестоимость их производства примерно одинакова. Основным преимуществом окатышей является более высокая холодная прочность, что позволяет транспортировать их на большие расстояния; однако их горячая прочность ниже, и содержание мелочи в шахте печи при проплавке агломерата и окатышей выравнивается.
Металлизованные окатыши. В последнее время в доменном производстве опробованы металлизованные окатыши, в которых часть оксидов железа восстановлена до железа. Повышение степени металлизации окатышей на каждые 10 % обеспечивают снижение расхода кокса на 4,5 - 6 % и увеличение производительности доменной печи на 5 - 7 %. На металлизацию расходуется топлива больше, чем кокса на восстановление железа в доменной печи, но это более дешевое и менее дефицитное топливо, чем кокс (уголь, природный газ).
2.4.3. Процесс доменной плавки
Сущность доменной плавки сводится к раздельной загрузке в верхнюю часть печи, называемой колошником, агломерата, кокса и флюсов, располагающихся в шахте печи слоями.
Основным топливом и реагентом в доменной печи служит кокс, а также частично его заменяют природным газом, мазутом или пылевидным углем.
При нагревании шихты за счет горения кокса, которое обеспечивает вдуваемый в горн горячий воздух, в печи идут сложные физико-химические процессы, и шихта постепенно опускается навстречу поднимающимся горячим газам. В результате взаимодействия компонентов шихты и газов в нижней части печи, называемой горном, образуются два несмешивающихся жидких слоя - чугун и шлак.
На рис. 2.16 показана схема доменной печи.
Печь опирается на фундамент 1, большая часть которого заглублена в землю. Снаружи печь заключена в сплошной стальной кожух 9. Внутри кожуха находится футеровка 8, охлаждаемая холодильниками которые крепятся к внутренней поверхности кожуха. В нижней части печи (горне) расположены летки 3для выпуска чугуна и летки 21для выпуска шлака. Вокруг печи проложен кольцевой футерованный воздухопровод 6, в который из воздухонагревателей подается горячее дутье (воздух); кольцевой воздухопровод служит для подвода дутья к многочисленным расположенным по окружности печи фурменным устройствам 5, через которые дутье поступает в верхнюю часть горна. Выше колошника 10печи расположено колошниковое устройство. Оно включает газоотводы 15, 19, служащие для отвода из печи доменного газа; засыпной (загрузочный) аппарат и ряд других механизмов, связанных с загрузкой шихты и отводом газа. Показаны элементы засыпного аппарата: большой конус 11, закрывающий воронку (чашу) 20; малый конус 12, закрывающий воронку 17, и механизм 13, обеспечивающий их вращение; приемная воронка 14, в которую шихтовые материалы высыпают из скипа 16путем его опрокидывания, причем скип доставляют на колошник по рельсам наклонного моста 18.
Рис. 2.16. Общий вид доменной печи с двухконусным засыпным аппаратом: 1 -фундамент; 2 - колонна; 3 - летка для выпуска чугуна; 4 - чугунные желоба; 5 - фурменные устройства; 6 - кольцевой воздухопровод; 7 - мараторное кольцо кожуха; 8 - футеровка; 9 - стальной кожух; 10 - колошник; 11-большой конус; 12 - малый конус; 13 - вращающий механизм засыпного устройства; 14 - приемная воронка; 15, 19 - газоотводы; 16 - скип; 17 - воронка; 18 - наклонный мост; 20 - воронка (чаша); 21 - летка для выпуска шлака; 22 – площадка
Тяжесть кожуха и футеровки верхней части печи передается на фундамент через мараторное кольцо 7 кожуха и колонны 2. Выпускаемый из печи через летки 3жидкий чугун поступает в располагаемые на рабочей площадке 22чугунные желоба 4 и по ним в чугуновозные ковши; выпускаемый через летки 21шлак по расположенным на площадке 22шлаковым желобам стекает в шлаковозные ковши либо на установки припечной грануляции жидкого шлака.
В верхней части горна расположены фурменные отверстия (16 - 20 шт.), через которые в печь под давлением около 300 кПа (3 ат) подается обогащенный кислородом воздух при температуре 900 -1200 °С.
Жидкий чугун выпускают каждые 3 - 2 ч (а в крупных печах ежечастно) поочередно через две или три летки, которые для этого вскрывают с помощью электробура. Выливающийся из печи чугун направляется по желобам литейного двора в чугуновозные ковши, расположенные на железнодорожных платформах. Шлак, выливающийся с чугуном, предварительно отделяют от чугуна в желобах с помощью перекрывающих затворов и направляют в шлаковозы. Кроме того, часть шлака иногда выпускают из доменной печи до выпуска чугуна через шлаковую летку. После выпуска чугуна летку забивают пробкой из огнеупорной глины с помощью электромагнитной пушки.
Печь монтируют в прочном сварном стальном кожухе, интенсивно охлаждаемом водой. Внутри печь выкладывают высококачественным шамотным кирпичом, а отдельные части печи изготовляют из прессованных углеродистых блоков.
Условно процесс, протекающий в доменной печи, разделяют на следующие этапы:
- горение углерода топлива;
- разложение компонентов шихты;
- восстановление окислов;
- науглероживание железа;
- шлакообразование.
Горение углерода топлива происходит главным образом возле фурм, где основная масса кокса, нагреваясь, встречается с нагретым до температуры 900 -1200 °С кислородом воздуха, поступающим через фурмы. Образовавшаяся при этом углекислота вместе с азотом воздуха, поднимаясь, встречается с раскаленным коксом и взаимодействует с ним по реакции:
СО2 + С = 2СО.
Эта реакция обратима, причем ее равновесие сдвигается вправо при повышении температуры и влево при понижении.
Восстановление окислов может происходить окисью углерода, углеродом и водородом. Главная цель доменного процесса—восстановление железа из его окислов. Восстановление окислов железа идет ступенчато по следующей схеме: Fе2О3 → Fе3O4→ FeO → Fe.
Науглероживание железа происходит за счет взаимодействия твердого губчатого железа с печными газами, содержащими значительное количество СО:
Образование сплава железа с углеродом, имеющего температуру плавления ниже, чем чистое железо, приводит к формированию капель жидкого чугуна, которые, стекая в нижнюю часть печи через слой раскаленного кокса, еще более насыщаются углеродом.
Шлакообразование активно развивается при прохождении шихты в области распара после окончания процессов восстановления окислов железа в доменной печи. Шлак состоит из окислов пустой породы и золы кокса, а также флюса, специально добавленного в печь, чтобы обеспечить достаточную жидкотекучесть шлака при температуре 1400 - 1450 °С. Основные составляющие доменного шлака - кремнезем (30 - 45 %), окись кальция (40 - 50 %), глинозем (10 - 25 %).
Шлаки, получаемые в доменной печи, в последние годы широко используют в промышленности, перерабатывают на цемент и другие строительные материалы (шлаковую вату для теплоизоляции, шлаковые блоки и др.).
В верхней части печи из шихты отделяются газообразные продукты реакций и азот воздуха. Газы, выделяющиеся из доменной печи, называют обычно колошниковыми. Газ состоит из 26 -32 % окиси углерода, 9 -14 % двуокиси углерода и 54 -58 % азота.
Степень восстановления железа достигает 99- 99,8 % и лишь 0,2 – 1 % переходит в шлак.
При плавке в доменной печи происходит также восстановление (полное или частичное) других оксидов: марганца, кремния, фосфора и т.д. В передельном чугуне может быть 0,7 – 1,2 % Mn, 0,5 – 1,0 % Si, 0,15 – 0,3 % P и т.д.
Конечный шлак на 85 – 95 % состоит из SiO2, Al2O3 и CaO, %: 38 – 42 SiO2, 38 – 48 CaO, 6 – 20 Al2O3 , 2 - 12 MgO, 0,2 – 0,6 FeO, 0,1 – 2 MnO и 0,6 – 2,5 серы. Температура шлака несколько выше тепературы чугуна исоставляет 1400 – 15600С.