Сульфирования и сульфохлорирования

Большинство ароматических соединений, которые подвергаются сульфированию и сульфохлорированию, являются токсичными веществами. Многие из них горят и легко воспламеняются. Особую опасность представляют процессы сульфирования в парах, так как в этом случае вероятность возникновения токсических и взрывоопасных концентраций сульфирумых веществ является наибольшей.

Продукты сульфирования представляют значительно меньшую опасность, чем исходное сырье, как в смысле токсичности, так и в отношении опасности взрыва и пожара.

При проведении процессов сульфирования необходимо соблюдать

следующие меры предосторожности:

1) работать только в вытяжных шкафах и в х/б халатах;

2) не держать на рабочем месте большое количество легковоспламеняющихся веществ;

3) нагревание проводить на электроплитке с закрытой спиралью;

4) не смешивать олеум или хлорсульфоновую кислоту с водой, так как они реагируют с водой с взрывом;

5) посуду, в которой находились олеум или хлорсульфоновая кислота, сначала надо ополоснуть концентрированной серной кислотой, а затем уже водой;

6) отработанные кислотные остатки нельзя выливать в канализацию. Их собирают в специальные стеклянные емкости;

7) серный ангидрид, олеум и хлорсульфоновая кислота действуют раздражающе на слизистые оболочки дыхательных путей и глаз. При попадании на кожу они вызывают серьезные ожоги, поэтому при работе с данными реактивами необходимо надевать защитные очки и резиновые перчатки;

8) если кислота попала на кожу, то следует немедленно промыть пораженный участок под сильной струей воды, а затем смочить 2-3%-ным раствором бикарбоната натрия.

ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ

1. Почему снижение концентрации серной кислоты резко сказывается на процессе сульфирования?

2. Почему нафталин сульфируется легче бензола?

3. Как уменьшить количество отработанной серной кислоты?

4. Как влияют температура и время проведения реакции на изомерный состав продуктов сульфирования ароматических углеводородов?

5. Зачем берется большой избыток концентрированной серной кислоты при сульфировании бензола?

6. Какие продукты образуются в результате моносульфирования толуола, бромбензола, нитробензола, нафталина и антрацена?

7. Какие продукты реакции получатся при сульфировании бензола хлорсульфоновой кислотой, взятой: а) в 3-кратном избытке; б) в эквимольном количестве?

8. Какой параметр реакции сульфирования необходимо изменять, чтобы преимущественно получать α- или β-нафталинсульфокислоту?

9. Какое соединение получится при нагревании сульфата п-толуидина до 180^оС?

10. Для разделения ксилолов сначала их сульфируют, а затем смесь сульфокислот подвергают десульфированию при 120-122^оС. Какая сульфокислота в этих условиях будет легче десульфироваться?

11. Какой сульфирующий агент лучше всего использовать для сульфирования нитробензола?

12. Почему при сульфировании гетероароматических соединений используют комплексно связанный серный ангидрид?

13. Зачем берут большой избыток концентрированной серной кислоты при сульфировании бензола?

14. Расположите приведенные сульфокислоты в ряд по легкости реакции десульфирования:

15. В какое положение приведенных ниже соединений вступит сульфогруппа?

Библиографический список

1. Травень В.Ф. Органическая химия: Учебник для вузов: В 2 т. М.: Академкнига, 2004.

2. Петров А.А., Бальян Х.В., Трощенко А.Т. Органическая химия: Учебник для вузов. СПб: Иван Фёдоров, 2002. 624 с.

3. Грандберг И.И. Практические работы и семинарские занятия по органической химии. М.: Дрофа, 2001. 347 с.

4. Физер Л., Физер М. Органическая химия: Пер. с англ.: В 2 т./ Под. ред. Н.С. Вульфсона. М.: Химия, 1969.

5. Органикум: Практикум по органической химии: Пер. с нем.: В 2 т. /Под ред. В.М. Потапова, С.В. Понаморева. М.: Мир, 1979.

6. Пассет Б.В. Основные процессы химического синтеза биологически активных веществ. М.: ГЭОТАР-МЕД, 2002. 376 с.

7. Гиттис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии. М.: Высш. Школа, 1991. 301 с.

8. Руководство к лабораторным занятиям по органической химии: Пособ. для вузов /Н.Н. Арьемьева, В.Л. Белобородов, С.Э. Зурабян и др.; Под ред. Н.А. Тюкавкиной. М.: Дрофа, 2002. 374 с.

9. Современные методы органического синтеза /Под ред. Б.В. Иоффе. Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1980. 2032 с.

10. Терней А. Современная органическая химия: Пер. с англ.: В 2 т./ Под. ред. Н.Н. Суворова. М.: Мир, 1981.

11. Общая органическая химия: Пер. с англ.: В 12 т./ Под. ред. Н.К. Кочеткова. М.: Химия, 1988.

12. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические реактивы: М.: Химия, 1974. 406 с.

13. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия: Пер. с нем. / Под ред. Ю.Е. Алексеева. М.: Мир, 1999. 704 с.