Цементы
1.Антропогенные источники поступления в ОС. Содержится в выбросах производств бетона, железобетона, асбоцементных изделий. Компоненты состава цемента содержатся в выбросах других производств, например, СаО при производстве силикатного кирпича.
2.Физические свойства и состав.Вяжущие порошкообразные материалы, образующие при смешении с водой пластическую массу, затвердевающую в камневидное тело. Портландцемент: 62—76% СаО. 20—24% SiO2, 4—7% Аl2О3, 2—5% Fе2O3, 1,5—4% МgО. Романцемент: 17,76% SiO2, 5,17% Аl2O3, 2,43% Fе2O3, 34,4% СаО, 21,8% МgО, 1,21% SО3, 6% щелочей, 11% летучих веществ. Шлаковый цемент: 54—60% СаО, 20—25% SiO2, 0,6—5% МgО, 9—15% Аl2О3 + Fе2О3, 0,8—2,6% S03 (30—70% доменного гранулированного шлака).
3.Применяютсяв строительстве; для изготовления бетона, железобетона, асбоцементных изделий.
Получаются измельчением клинкера, являющегося продуктом совместного обжига предварительно измельченных глинистых, мергелистых, высокоглиноземнстых и кремнеземистых пород, шлаков, золы и т. п. Для ускорения обжига добавляют фториды щелочных и щелочноземельных металлов, кремнефториды, для снижения вязкости шлама — сульфитно-спиртовую барду, триполифосфат натрия, для улучшения помола — трнэтаноламнн, антрацит, мылонафт, лигнин.
4.Токсическое действие: Животные. После однократного введения в трахею белых крыс пыли Ц., содержащей 0,8—1,4% свободной SiO2, в легких через 1—3 месяца появляются узелковые и дуффузные поражения; по истечении 6 месяцев эти изменения становятся менее выраженными, причем отмечается даже тенденция к обратному их развитию. Вдыхание пыли Ц. (250— 300 мг/м3, 2 ч в день в течение 6—12 месяцев) вызывает умеренно выраженный, медленно прогрессирующий узелковый пневмокониоз в сочетании с катаральным или гнойным бронхитом. У кроликов длительное вдыхание пыли Ц. ссодержанием SiO2 от 24,7 до 31,6% (6 ч в день в течение 4—5 месяцев) приводит к развитию фиброзного процесса в легких и появлению признаков резорбтивного действия — похуданию, снижению содержания эритроцитов и гемоглобина, лейкоцитозу, ускорению РОЭ, нарушению процессов регенерации костной ткани. У животных выпадает шерсть, и появляются гнойнички на коже. В то же время пыль Ц., воздействуя на легкие и пищеварительный тракт кроликов в течение более 4 месяцев, не вызывает в них воспалительных и склеротических изменений. Полагают, что интенсивность изменений в легких зависит от содержания в пыли Ц. связанной и свободной SiO2.
Об общетоксическом действии пыли портландцемента, введенной в трахею белых мышей, свидетельствует увеличение содержания гистамина и активности холннэстеразы и диамннооксидазы в крови, снижение общего количества глутатнона и фагоцитарной активности лейкоцитов.
Человек. Рабочие цементных заводов, в том числе с небольшим стажем, жалуются на боль и тяжесть в груди, одышку, кашель, сухость во рту, охриплость, понижение обоняния, носовые кровотечения. Случаи пневмокониоза, обычно доброкачественного, со скудной клинической симптоматикой описаны многими авторами. В зависимости от химического состава пыли может развиться либо типичный силикоз, либо межуточный склероз. В ряде случаев у рабочих обнаружены «камешки» (рииолиты) на задней стенке глотки, на миндалинах, в гортани и полости носа, трещины и даже перфорация носовой перегородки. Выявлены также бронхиты, эмфизема и плевральные сращения; хронические воспалительные процессы в гайморовой полости и полипоз слизистой носа; учащение случаев хронических неспецифических заболеваний легких. Иногда наблюдается временная глухота. На рентгенограммах, даже у недавно работающих (1—4 гола) молодых людей, заметно сужение зубных каналов. Отмечаются язвы желудка и двенадцатиперстной кишки, вызванные, по-видимому, специфическим действием цементной пыли на слизистую желудочно-кишечного тракта. Все цементы хорошо растворяются в желудочном соке (до 72%).
5.Методы определения.В воде. Определение основано на образовании комплекса иона Са2+ с анионом ЭДТА и последующем титровании; чувствительность метода 0,4 –0,6мг/л. В крови определяется колориметрически с помощью мурексид-кальциевого комплекса, фиксированного глицерином.
6.Индивидуальная защита. Работающие с цементом должны пользоваться для защиты органов дыхания респираторами одноразового пользования типа ШБ «Лепесток»; для защиты кожи — перчатками и спецодеждой; для глаз — защитными очками. При контакте с ним кроме защиты органов дыхания необходима особо тщательная защита кожи (использование лицевых масок, респираторов, очков, перчаток, применение гидрофобных и ожиряющих мазей). Строгое соблюдение мер личной гигиены, обязательное мытье после работы.
Неотложная помощь. При вдыхании цементной пыли — ингаляция водяными парами (предварительно добавить к воде несколько кристалликов лимонной кислоты), горчичники на область грудной клетки. По показаниям — сердечные средства. При попадании в глаза — срочно промыть (в течение 10—30 мин) широко раскрытый глаз струей воды, затем 5 % раствором NН4Сl или 0,01 % раствором СаNа2-ЭДТА. Далее закапать в конъюнктивальный мешок 0,5 % раствор дикаина. При ожогах кожи — удаление приставших остатков извести минеральным или растительным маслом, примочки с 5 % раствором лимонной, виннокаменной, уксусной или соляной кислоты. При случайном попадании в желудок — промывание 8—10 л воды, под кожу морфин, далее симптоматическое лечение.
7. Методы очистки
Пылеуловители :
а) Механические пылеуловители
Широкое применение для сухой очистки газов получили циклоны различных типов.
Цилиндрические циклоны предназначены для улавливания сухой пыли аспирационных систем. Их рекомендуется использовать для предварительной очистки газов и устанавливать перед фильтрами или электрофильтрами.
Ротационные пылеуловители относят к аппаратам центробежного действия, которые одновременно с перемещением воздуха очищают его от фракции пыли крупнее 5 мкм. Они обладают большой компактностью, так как вентилятор и пылеуловитель обычно совмещены в одном агрегате. В результате этого при монтаже и эксплуатации таких машин не требуется дополнительных площадей, необходимых для размещения специальных пылеулавливающих устройств, при перемещении запыленного потока обыкновенным вентилятором.
Плюсом механических пылеуловителей является простота эксплуатации, высокая производительность, а также возможность очистки газа с высокой концентрацией примесей. Минусом является высокая степень износа рабочих деталей.
Эффективность пылеуловителей данного типа составляет 0,8 - 0,99.
б) Фильтры:
Фильтры широко используют для тонкой очистки газовых выбросов от примесей.Процесс фильтрования состоит в задержании частиц примесей на пористых перегородках при движении через них дисперсных сред. Наибольшее распространение в промышленности для сухой очистки газовых выбросов получили рукавные фильтры. Одним из условий нормальной работы фильтров является поддержание температуры очищаемых газов, в определенных пределах. Температура газа на входе в фильтр, с одной стороны, не должна превышать максимально допустимую для фильтрующего элемента температуру и, с другой стороны, быть выше температуры точки росы па 15— 30°С.
Фильтры используют для тонкой очистки воздуха с концентрациями примесей не более 50 мг/м3, если требуемая тонкая очистка воздуха идет при больших начальных концентрациях примесей, то очистку ведут в системе последовательно соединенных пылеуловителей и фильтров.
Эффективность фильтров составляет 0,80 - 0,99.
в) Мокрые пылеуловители:
Аппараты мокрой очистки работают по принципу осаждения частиц пыли на поверхность либо капель жидкости, либо пленки жидкости. Осаждение частиц пыли на жидкость происходит под действием сил инерции и броуновского движения.
Аппараты мокрой очистки газов имеют широкое распространение, так как характеризуются высокой эффективностью очистки от, мелкодисперсной пыли, а также возможностью очистки от пыли горячих и взрывоопасных газов. Однако мокрые пылеуловители обладают рядом недостатков, ограничивающих область их применения: образование в процессе очистки шлама, что требует специальных систем для его переработки; вынос влаги в атмосферу и образование отложений в отводящих газоходах при охлаждении газов до температуры точки росы; необходимость создания оборотных систем подачи воды в пылеуловитель.
Эффективность работы мокрых пылеуловителей 0,70 - 0,99
д)Электрофильтры
Электрическая очистка — один из наиболее совершенных видов очистки газов от взвешенных в них частиц пыли и тумана. Этот процесс основан на ударной ионизации газа в зоне коронирующего разряда, передаче заряда ионов частицам примесей и осаждении последних на осадительных и коронирующих электродах.
Загрязненные газы, поступающие в электрофильтр, всегда оказываются частично ионизованными за счет различных внешних воздействий (рентгеновских и космических лучей, радиоактивных излучений, нагрева газа и др.), поэтому они способны проводить ток, попадая в пространство между двумя электродами. Сила тока зависит от числа ионов и напряжения между электродами.
Эксплуатационные характеристики электрофильтров весьма чувствительны к изменению равномерности поля скоростей на входе в фильтр. Для получения высокой эффективности очистки необходимо обеспечить равномерный подвод газа к электрофильтру за счет правильной организации подводящего газового тракта и применения распределительных решеток во входной части электрофильтра.
При использовании электрофильтров для очистки воздуха от аэрозолей горючих веществ необходимо, чтобы максимальная температура аэрозольной смеси была на 20—25°С ниже температуры вспышки улавливаемой жидкости, а возможная максимальная концентрация горючей жидкости в аэрозольной смеси —не менее чем на один порядок меньше нижнего концентрационного предела воспламенения данной смеси. Это позволяет устранять возможность воспламенения фильтрата в электроуловителе.
Плюсы высокая эффективность 0,95-0,99. Минусы высокие затраты энергии
Очистка выбросов от газо- и парообразных загрязнителей
Процессы очистки и обезвреживания технологических и вентиляционных выбросов машиностроительных предприятий от газо- и парообразных примесей характеризуются тем, что, во-первых, газы, выбрасываемые в атмосферу, весьма разнообразны по химическому составу; во-вторых, они имеют подчас достаточно высокую температуру и содержат большое количество пыли, что существенно затрудняет процесс газоочистки и требует предварительной подготовки отходящих газов; в-третьих, концентрация газообразных и парообразных примесей чаще в вентиляционных и реже в технологических выбросах обычно переменна и низка.
Создаваемые в промышленности газоочистные установки позволяют обезвреживать технологические и вентиляционные выбросы без или с последующей утилизацией уловленных примесей. Первый тип аппаратов характеризуется санитарными ограничениями, связанными с процессами удаления, транспортировки и захоронения уловленного продукта. Аппараты с выделением продукта в концентрированном виде и дальнейшем использовании его для нужд народного хозяйства наиболее перспективны.
а) Метод абсорбции.В технике очистки газовых выбросов процесс абсорбции часто называют скрубберным процессом. Очистка газовых выбросов методом абсорбции заключается в разделении газовоздушной смеси на составные части путем поглощения одного или нескольких газовых компонентов (абсорбатов) этой смеси жидким поглотителем (абсорбентом) с образованием раствора.
б) Метод хемосорбции. Основан на поглощении газов и паров твердыми или жидкими поглотителями с образованием малолетучих или малорастворимых химических соединений. Поглотительная способность хемосорбента почти не зависит от давления, поэтому хемосорбция более выгодна при небольшой концентрации вредностей в отходящих газах. Большинство реакций, протекающих в процессе хемосорбции, являются экзотермическими и обратимыми, поэтому при повышении температуры раствора образующееся химическое соединение разлагается с выделением исходных элементов. На этом принципе основан механизм десорбции хемосорбента.
в) Метод адсорбции. Основан на физических свойствах некоторых твердых тел с ультрамикроскопической структурой селективно извлекать и концентрировать па своей поверхности отдельные компоненты из газовой смеси. В пористых телах с капиллярной структурой поверхностное поглощение дополняется капиллярной конденсацией.
Адсорбция подразделяется на физическую адсорбцию и хемосорбцию. При физической адсорбции молекулы газа прилипают к поверхности твердого тела под действием межмолекулярных сил притяжения (силы Ван-дер-Ваальса). Преимущество физической адсорбции — обратимость процесса.
г) Термическая нейтрализация. Метод основан на способности горючих токсичных компонентов (газы, пары и сильно пахнущие вещества) окисляться до менее токсичных при наличии свободного кислорода и высокой температуры газовой смеси. Этот метод применяется в тех случаях, когда объемы выбросов велики, а концентрации загрязняющих веществ превышают 300 млн-1.
Методы термической нейтрализации вредных примесей во многих случаях имеют преимущества перед методами адсорбции и абсорбции. Отсутствие шламового хозяйства, небольшие габариты очистных установок, простота их обслуживания, а в ряде случаев и пожарная автоматизация их работы, высокая эффективность обезвреживания при низкой стоимости очистки и другие положительные качества явились причиной их широкого распространения в машиностроительной промышленности.
Различают три схемы термической нейтрализации газовых выбросов: прямое сжигание в пламени, термическое окисление и каталитическое сжигание. Прямое сжигание в пламени и термическое окисление осуществляют при температурах 600—800СС; каталитическое сжигание — при 250—450°С. Выбор схемы нейтрализации определяется химическим составом загрязняющих веществ, их концентрацией, начальной температурой газовых выбросов, объемным расходом и предельно допустимыми нормами выброса загрязняющих веществ.
д) Биохимические методы газоочистки основаны на способности микроорганизмов разрушать и преобразовывать различные соединения. Разложение веществ, происходит под действием ферментов, вырабатываемых микроорганизмами под влиянием отдельных соединений или группы веществ, присутствующих в очищаемых газах.
Биохимические методы газоочистки более всего применимы для очистки отходящих газов постоянного состава. При частом изменении состава газа микроорганизмы не успевают адаптироваться к новым веществам и вырабатывают недостаточное количество ферментов для их разложения, в результате чего биологическая система будет обладать слабой разрушающей способностью по отношению к вредным компонентам газов. Высокий эффект газоочистки достигается при условии, что скорость биохимического окисления уловленных веществ больше скорости их поступления из газовой фазы.
Различают две группы аппаратов биохимической очистки газов: биофильтры и биоскрубберы. Биоскрубберами называют абсорбционные аппараты (абсорберы, скрубберы), в которых орошающей жидкостью (абсорбентом) служит водяная суспензия активного ила. Содержащиеся в очищаемых газах вредные вещества улавливаются абсорбентом и расщепляются микроорганизмами активного ила. Так как биохимические реакции протекают с относительно небольшой скоростью, для обеспечения высокой эффективности работы газоочистпой установки требуется промежуточная емкость, которая может быть выполнена в виде отдельного реактора или встроена в основание абсорбера.
В биофильтрах очищаемый газ пропускают через слой фильтра-насадки, орошаемой водой для создания необходимой влажности, достаточной для поддержания жизнедеятельности микроорганизмов. Насадкой служат природные (почва, торф, компост и др.) или искусственные материалы. При использовании последних на них предварительно выращивают биологически активную пленку орошением водой или суспензией активного ила.
Расчетная часть: