Эти же формулы позволяют рассчитать концентрации стандартных растворов, приготовленных по точной навеске вещества А (а), растворенной в V мд воды
При определении концентрации раствора А(НА) по результатам титрования стандартного вещества В вычисление производится по формуле
b — навеска стандартного вещества В, Vа количество раствора А, израсходованное на титрование, мл.
Если для определения концентрации раствора А используется стандартный раствор вещества В, концентрация которого равна нв, а на титрование VA мл раствора А расходуется VB мл раствора В, то нА рассчитывается из соотношения
Произведение HV представляет собой число миллимолей эквивалента.
Расчеты в титриметрическом анализе
Титриметрический анализ основан на принципе эквивалентности, согласно которому вещества вступают в реакции друг с другом в эквивалентных количествах, т.е.
Количество эквивалентов определяемого вещества
Количество эквивалентов титранта
Основные расчетные формулы в титриметрии
Так как количество эквивалентов связано с нормальной концентрацией соотношением то из уравнения принципа эквивалентности можно получить уравнение, называемое основным соотношением титриметрического анализа:
где С( 1/z х) - нормальная концентрация определяемого раствора (концентрация, которую необходимо определить); V(x) объем анализируемого раствора
(известная величина); С(1/z R)- нормальная концентрация титранта (известная величина); V(R) - объем титранта (измеряемая величина).
Следовательно
Формула для расчета массы анализируемого вещества:
или
Приемы титрования
Прямое титрованиеосновано на непосредственном взаимодействии определяемого вещества х и титранта (R):
Массу анализируемого вещества находят по формуле
Если титруется часть раствора, то расчет массы вещества ведут по формуле:
где Vk - объем мерной колбы; VA - объем аликвоты (пипетки).
Титрование по остатку (обратное титрование) проводят, когда невозможно прямое титрование. В этом случае к определяемому веществу добавляют вспомогательный реагент β, взятый в избытке:
Остаток непрореагировавшего вспомогательного реагента оттитровывают стандартным раствором титранта:
В момент эквивалентности все количество вспомогательного реагента р затрачено на реакции с определенным веществом хи титрантом R:
Расчет массы анализируемого веществапроизводят по формуле
где - нормальная концентрация вспомогательного реагента; V(β) - объем вспомогательного реагента, взятый для определения; V(R) - объем титранта, пошедший на титрование остатка вспомогательного реагента.
Когда точная концентрация вспомогательного реагента неизвестна, проводят дополнительное титрование, устанавливая соотношение между вспомогательным реагентом, взятым в том же объеме, что и при определении анализируемого образца, и титрантом:
В этом случае, учитывая соотношение
, рассчитывают массу определяемого вещества х следующим образом:
где V1(R) - объем титранта, пошедший на титрование вспомогательного реагента в отсутствие анализируемого вещества.
Титрование заместителяприменяют, когда нет подходящей реакции или индикатора для прямого титрования. В этом случае к определяемому веществу хдобавляют вспомогательный реагент β, с которым определяемое вещество образует стехиометрическое количество нового соединения, называемого заместителем у. Вспомогательный реагент выбирают с таким расчетом, чтобы получаемый заместитель было удобно определять прямым титрованием:
Так как то массу анализируемого вещества рассчитывают по формуле