Производные фенилхромана (Витамины группы P)

Витамины проницаемости.

фенилхроман

Рутозид. «Rutoside» - Рутин – Rutinum

Относится к производным флавона.

Кверцетин – Quercetin – агликон.

Ученый Сент-Дьерди выделил в 1936 году рутин из плодов лимона. Сейчас получают либо из бутонов софоры японской, либо из гречихи. Извлекают водой, очищают от белков, перекристаллизовывают из спирта.

Кверцетин получают гидролизом рутина.

Рутин– зелено-желтый мелкокристаллический порошок, без запаха.

ПНР в воде, МР в спирте, лучше растворим в кипящем спирте, ПНР в кислотах, эфире, хлороформе, бензоле, Р в разбавленных растворах щелочей.

Кверцетин– желтый мелкокристаллический порошок без запаха.

Подлинность.

1.Реакция на глюкозу с реактивом Фелинга, после предварительного кислотного гидролиза (отличает рутин от кверцетина).

2.Образование халконов – расщепление кольца под действием щелочей. Наблюдаем усиление желтой окраски, затем постепенный переход в желто-оранжевую.

3.Цианиновая реакция (для кверцетина – цианидиновая) – восстановление с образованием окрашенных пирилиевых солей.

Восстановитель: водород в момент выделения.

4.С FeCl₃ – темно-зеленая окраска.

5.С солями дизония.

6.С реактивом Марки.

7.Образование окрашенных комплексов с AlCl₃.

8.С борноцитратным реактивом.

9.Комплексы с тяжелыми металлами (окрашенный осадок с Pb(CH₂COO)₂)

10.С H₂SO₄конц. – зеленая флуорисценция в УФ–свете.

11.Физико-химические методы.

ИК-спектр

УФ-спектр в спиртовом растворе, 2 максимума: 362,5нм и 258нм.

УФ позволяет отличить рутин от кверцетина (255нм и 375нм).

На кверцетин все те же реакции, кроме 1.

Чистота.

1)Температура плавления;

2)Потеря в массе при высушивании;

3)Удельный показатель поглощения при втором максимуме;

4)Примеси алкалоидов (недопустимая) по реакции с пикриновой кислотой – не должно быть помутнения.

5)Хлорофилл и пигменты, растворимые в эфире (недопустимая) – извлечение должно быть бесцветным.

6)Другие примеси, не растворимые в этаноле – раствор должен быть прозрачным.

7)Примесь кверцетина в рутине: ВЭЖХ, но чаще СФМ.

Две точки: 362,5нм и 375нм.

Готовят раствор по методике аналогично количественному определению, спиртовый раствор. Измеряем оптическую плотность в искомых точках и находим их соотношение:

если Д₃₇₅/Д_365,5 ≤ 0,879 то нет примеси, если отношение больше, то примесь есть. Это допустимая примесь – не более 5% - рассчитывают методом неизолированной адсорбции.

% =

К₁, К₂ – получают расчетным путем (решаем систему уравнений).

В одной и другой точке поглощают оба вещества.

А₃₇₅ = А₃₇₅^рут + А^кв₃₇₅ = С^рутА^1%рут_1см375 * l + С^квА^1%кв_1см375 * l

А_362,5 = А^рут_362,5 + А^кв_362,5 = С^рутА^1%рут_1см362,5 * l + С^квА^1%кв_1см362,5 * l

Решаем либо относительно С^рут, либо С^кв.