Основные способы модификации полимерных материалов

Для целенаправленного регулирования строения, структуры и свойств полимеров и материалов на их основе используют различные способы модификации: физическую, химическую и физико-химическую.

Технико-экономическая эффективность использования того или иного способа модификации во многом определяется различными факторами: природой, числом, дисперсностью и соотношением модифицирующих добавок, методами их введения и режимами подготовки композиций, степенью и характером изменения надмолекулярной структуры и т.п.

Физическая модификация основана на направленном изменении физических свойств полимеров путем преобразования их надмолекулярной структуры при различных физических воздействиях без изменения химического строения макромолекул.

Физическая модификацияпроводится путем воздействия на полимер внешних факторов (механических, ультразвуковых, высокочастотных и т.п.); изменения температурно-временных режимов структурообразования полимера из расплава; изменения природы растворителя и режима его удаления при формировании покрытий, пленок и волокон; введением в полимерную матрицу небольших количеств добавок, оказывающих влияние на морфологию надмолекулярной структуры полимера.

Физическая модификация осуществляется также ориентацией полимерных материалов. Практическая возможность обеспечить максимальную степень ориентации линейных полимеров реализуется при переработке их в синтетические волокна. Достигаемые при этом показатели прочности и модуля упругости, как правило, в 50 - 100 и в 10 - 40 раз превышают соответствующие характеристики литьевых образцов из тех же полимеров.

Таким образом, физическая модификация полимерных материалов позволяет в значительных пределах изменять их свойства различными методами.

Химическая модификация полимеров обусловлена большим разнообразием химических составов и структур макромолекул и основана на возможности осуществления многих химических превращений. Наиболее широкое применение нашли: полимераналогичные превращения, внутри - и межмолекулярная циклизация линейных полимеров, блоксополимеризация, привитая сополимеризация, поперечное соединение линейных макромолекул (сшивание), варьирование молекулярной массы в процессе синтеза линейных макромолекул.

Полимераналогичные превращения при синтезе линейных полимеров основаны на полной или частичной замене функциональных групп, что дает возможность создавать новые полимеры.

Внутри - и межмолекулярная циклизация линейных полимеров находит широкое применение при изготовлении углеродных волокон, получаемых пиролизом полиакрилонитрильных волокон. Волокна предварительно нагревают в воздушной среде до 200 – 300°С, при этом происходит частичное окисление волокон, которые затем подвергают высокотемпературному нагреву и осуществляют процессы карбонизации или графитизации. При карбонизации по мере повышения температуры происходит газификация с удалением всех атомов химического состава полимера, кроме атомов углерода. Последние образуют фрагменты полициклических ароматических молекул с плоской шестиугольной сотовой структурой. В процессе графитизации образующиеся фрагменты накапливаются, и формируется лестничная структура макромолекул.

Блоксополимеризация линейных полимеров проводится последовательным соединением нескольких линейных макромолекул (блоков) разного химического состава в одну линейную макромолекулу.

Привитая сополимеризация линейных полимеров заключается в присоединении к промежуточным звеньям макромолекул основного полимера макромолекул другого. Модификация линейных полимеров привитой сополимеризацией является особенно перспективным направлением в производстве волокон.

Поперечное соединение макромолекул линейных полимеров (сшивание) в технологии производства и переработки полимеров связано с преимуществами полимеров с сетчатой и пространственной структурой.

Варьирование молекулярной массой при синтезе линейных полимеров находит широкое применение на разных этапах создания композиционных материалов – от изменения свойств компонентов до разработки новых методов их совмещения и переработки в изделия.

Таким образом, для разработки и совершенствования материалов на основе линейных полимеров имеется значительный потенциал химических возможностей.

Физико-химическая модификация полимеровосуществляется путем введения в их состав различных целевых добавок в виде наполнителей, пластификаторов, стабилизаторов, антипиренов, красителей и т.п. Оптимальное соотношение модифицирующих добавок обеспечивает необходимые технологические, эксплуатационные и специальные свойства полимерных материалов как на основе термопластичных, так и термореактивных полимеров.

Вопросы для самопроверки

1. Опишите способы получения полимеров и дайте их классификацию.

2. Опишите особенности строения линейных, разветвленных и сетчатых полимеров.

3. Дайте определение олигомеров.

4. Дайте определение термопластичных полимеров. Приведите примеры.

5. Дайте определение термореактивных полимеров. Приведите примеры.

6. Опишите фазовые состояния полимеров. Дайте определение «надмолекулярная структура полимеров».

7. Приведите основные типы надмолекулярных структур, характерных для аморфных и кристаллических полимеров.

8. Опишите физические состояния и термомеханические кривые

аморфных полимеров.

9. Опишите физические состояния и термомеханические кривые кристаллических полимеров.

10. Охарактеризуйте термомеханические кривые сетчатых полимеров.