Оксигену, сульфуру та хлору
Теоретична частина
Оксиген і Сульфурє елементами VI-групи періодичної системи (загальна назва халькогени). У атомів цих елементів на зовнішньому енергетичному рівні знаходиться по 6 електронів (s2p4). Цим пояснюється їх схожість хімічних властивостей. Усі халькогени в сполуках з Гідрогеном і металами виявляють ступінь окиснення -2, а в сполуках з Оксигеном і іншими активними неметалами - +4, +6. Для Оксигену, як і для Флуору, не типовий ступінь окиснення, який дорівнює номеру групи. Він виявляє ступінь окиснення -2 а в сполуках з Флуором – +2 і +1. Сполуки халькогенів з Гідрогеном відповідають формулі Н2Е: Н2О, Н2S, H2Se, H2Te. При взаємодії з водою утворюють кислоти.
Халькогени утворюють однакові форми сполук з оксигеном (ЕО2 і ЕО3). Їм відповідають кислоти такого типу: Н2ЕО3 і Н2ЕО4. Зі зростанням порядкового номера елемента сила цих кислот зменшується. Всі вони виявляють окисні властивості.
Кисень в лабораторних умовах одержують розкладом бертолетової солі чи калій перманганату:
2KClO3 → 2KCl + 3O2↑
2KMnO4 → K2MnO4 + MnO2 + O2↑
Кисень сполучається з багатьма елементами, особливо при нагріванні з утворенням оксидів (з металами – основних, з неметалами – кислотних):
2Са + О2 → 2СаО
4Р + 5О2 → 2Р2О5
Безпосередньо кисень не взаємодіє з галогенами, інертними газами, благородними металами. Вільний кисень виявляє окисну дію по відношенню до цілого ряду сполук:
2Na2SO3 + О2 → 2 Na2SO4
4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O → 4Fe(OH)3
Кисень є головним окисником органічних сполук при спалюванні природного газу, нафтопродуктів, в реакціях синтезу оргаічних сполук:
CH4 + 2O2 → CO2 + H2O
C2H5OH + 3O2 → 2CO2 + 3H2O
Відома алотропна видозміна кисню – озон О3. Він утворюється в природі при електричних розрядах, під впливом енергії ультрафіолетових і космічних променів. За хімічними властивостями озон – сильний окисник, реагує з усіма металами, за винятком золота і металів платинової групи:
8Ag + 2O3 → 4Ag2O + O2
Вільний кисень бере участь у процесах, що відбуваються в ґрунті і обу-мовлюють його родючість. Наприклад, за його участю відбувається міне-ралізація (гниття) рослинних і тваринних залишків, а складні органічні речовини перетворюються у більш прості (NH3, CO2, H2O).
Сульфур зустрічається в природі як у самородному стані, так і у вигляді різноманітних сполук. Найбільш поширені сполуки Сульфуру з різними металами. Багато з них є цінними рудами: свинцевий блиск, цинкова обманка, мідний блиск. Із сполук Сульфуру в природі поширені також сульфати.
Сірка з воднем утворює декілька сполук, найголовнішою з яких є гідроген сульфід H2S – безбарвний газ з запахом тухлих яєць. H2S – горючий газ. Продуктами горіння можуть бути як сірка, так і сульфур (IV) оксид:
2H2S + O2 ® 2S + 2H2O
2H2S + 3O2 ® 2SO2 + 2H2O
Водний розчин гідроген сульфіду називається сульфідною кислотою. H2S – слабка двоосновна кислота. Багато солей цієї кислоти мають яскраве забарвлення (CuS – чорний; HgS – червоний; ZnS – білий) і використовуються в аналітичній хімії.
Сульфур з Оксигеном утворює два кислотних оксиди: сульфур (IV) оксид SO2 та сульфур (VI) оксид SO3. При взаємодії з водою ці оксиди утворюють відповідні кислоти:
SO2 + Н2О → Н2SO3 – сульфітна (сірчиста) кислота
SO3 + Н2О → Н2SO4 - сульфатна (сірчана) кислота
Н2SO3 – кислота середньої сили, яка існує лише у розчині. Оскільки Сульфур в SO2 і сульфітах знаходиться у проміжному стані оксинення (+4), ці сполуки мають окисно-відновну подвійність з більш вираженими відновними властивостями:
SO2 + I2 + 2H2O → H2SO4 + 2HI
Н2SO3 + 2H2S → 3S + 3H2O
Концентрована сульфатна кислота H2SO4 – один із найбільш сильних окисників. Взаємодія цієї кислоти з металами залежить від її концентрації. Метали, які стоять у ряду напруг до Гідрогену, із розбавленої сульфатної кислоти витісняють водень:
Zn + H2SO4 → ZnSO4 + H2↑
Концентрована сульфатна кислота розчиняє майже усі метали незалежно від положення їх у ряду напруг (крім золота і платини). Як продукти відновлення при цьому виділяються сульфур (IV) оксид, вільна сірка чи гідроген сульфід, сіль, вода.
Концентрована сульфатна кислота при взаємодії з малоактивними металами відновлюється до сульфур (IV) оксиду:
Cu + 2H2SO4 → CuSO4 + SO2↑ + 2H2O
Концентрована сульфатна кислота окиснює і деякі неметали:
S + 2H2SO4 → SO2↑ + 2H2O
C + 2H2SO4 → SO2 + СО2↑ + 2H2O
У хімічній промисловості сульфатна кислота використовується для отримання фосфатних та нітратних мінеральних добрив, пластичних мас, штучного волокна, лікарських препаратів та вибухових речовин.
Cульфур – важливий біогенний елемент. Він входить до складу сульфурвмісних білків, які приймають участь в багатьох біохімічних процесах, що включають перенесення електронів під час фотосинтезу, а також фіксацію азоту за участю важливого ферменту цього процесу – нітрогенази. У сільськогосподарській практиці використовується захід гіпсування грунтів – внесення гіпсу CaSO4 × 2H2O для усунення надлишкової лужності солонців та солончаків. Сульфур входить до складу мінеральних добрив, що використовуються у формі сульфатів. Більшість мікродобрив, наприклад, CuSO4 × 5H2O, MnSO4 × 5H2O, ZnSO4 × 5H2O, вносять у грунт у вигляді сульфатних добавок до фосфатних і азотних добрив.
Хлор – елемент VIIА-групи періодичної системи елементів Д.І. Менделеєва. Атоми цього елементу має на зовнішньому енергетичному рівні 7 електронів у стані s2p5. Для завершення зовнішнього енергетичного рівню він приєднує один електрон (ступінь окиснення -1). Таку ступінь окиснення Хлор має у сполуках з Гідрогеном та металами. Атом Хлору маже виявляти і позитивні ступені окиснення: +1, +3, +5, +7. Хлор відноситься до типових неметалів, це сильний окисник. У промисловості його отримують електролізом водного розчину натрій хлориду, в лабораторії – діючи сильним окисником (HMnO4, KClO4, MnO2) при температурі на концентровану хлоридну кислоту:
4HCl + MnО2 → Cl2 + MnCl2 + 2Н2О
Хлор належить до поширених елементів, але у вільному стані в природі він не зустрічається. Це зеленувато-жовтий газ з різким запахом. В хімічному відношенні він дуже активний і поступається за активністю лише Фтору. Він сполучається майже з усіма металами:
2Na + Cl2 → 2NaCl
2Fe + 3Cl2 → 2FeCl3
а також з неметалами:
Н2 + Cl2 → 2HCl
Si + 2Cl2 → SiCl4
Хлор виявляє окисну дію не лише по відношенню до природних речовин, але може окиснювати і складні речовини, що мають відновні властивості, а також органічні сполуки:
H2S + Cl2 → 2HCl + S
Na2SO3 + Cl2 + H2O → Na2SO4 + 2HCl
2K2MnO4 + Cl2 → 2KMnO4 + 2KCl
CH4 + 4Cl2 → CCl4 + 4HCl
З киснем, азотом та благородними газами хлор безпосередньо не сполучається. При взаємодії з воднем він утворює гідроген хлорид HCl – безбарвний газ з різким запахом, який не горить і не підтримує горіння. В лабораторії гідроген хлорид отримують дією сульфатної кислоти на NaCl:
NaCl + H2SO4 → 2НCl + Na2SO4
Водний розчин HCl називається хлоридною (соляною) кислотою. Соляна кислота є сильною одноосновною кислотою і взаємодіє з усіма металами, що знаходяться в ряду напруг металів до Гідрогену:
Fe + 2HCl → FeCl2 + H2
Її солі – хлориди – майже усі добре розчинні у воді.
Хлор утворює декілька сполук з Оксигеном – оксидів та оксигеновмісних кислот. В цих сполуках Хлор має позитивні ступені окиснення:
Ступінь окиснення Хлору | Формула кислоти | Назва кислоти |
+1 | HClO | гіпохлоритна |
+3 | HСlO2 | хлоритна |
+5 | HСlO3 | хлоратна |
+7 | HСlO4 | перхлоратна |
Порівнння властивостей оксигеновмісних кислот Хлору, свідчить про те, що зі збільшенням ступеня окиснення Хлору стійкість його оксигено-вмісних кислот зростає внаслідок збільшення кількості електронів, що беруть участь в утворенні зв’язків:
збільшення стійкості та сили кислот
HClO, HClO2, HClO3, HClO4
зростання окисної активності
Вміст хлору у мінеральній частині грунту і сухій біомасі рослин складає 0,01 %. Рослини засвоюють хлор з грунтових розчинів у вигляді хлорид-іонів Cl-. Ці іони приймають участь у підтриманні фізіологічно необхідної наповненості клітин водою (осмотичний тиск). Деякі солі хлоридної кислоти використовуються у сільському господарстві: КCl – калійне добриво; ВаCl2 ∙ 2Н2О – інсектицид; HgCl2 – сулема, отрута для протравлювання насіння.
Експериментальна частина
Дослід 9.2..1. Якісна реакція на іон хлору
У три пробірки налити по 3-4 краплі розчинів наступних хлоридів: у першу – калій хлориду, у другу – барій хлориду, у третю – ферум (III) хлориду. В кожну пробірку додати по 2 краплі розчину аргентум нітрату. Порівняти результати спостережень у всіх трьох пробірках. Що між ними спільного? Скласти рівняння реакцій, що відбулися.
У всі пробірки додати по 1-3 краплі концентрованого розчину амоніаку і розмішати. Що відбувається з осадом? Чому осад у третій пробірці не розчинився? Що сталося з його кольором?
Додати у кожну пробірку по 1-3 краплі концентрованої нітратної кислоти. Які зміни відбуваються? Що можна сказати про поведінку аргентум хлориду в амоніаку у кислому середовищі?
Дослід 9.2.2. Взаємодія хлоридної кислоти з металами
У три пробірки помістити: у першу – 1-3 гранули цинку, у другу – трохи залізних стружок, у третю – мідних стружок. В кожну пробірку додати розведеної хлоридної кислоти і спостерігати, які з цих металів взаємодіють із хлоридною кислотою. Скласти рівняння реакцій, що відбулися.
Дослід 9.2.3. Окисні властивості пероксиду водню
У пробірку внести5 крапель розчину KI i 3 краплі розчину Н2О2. Чи змінився колір розчину ? Яка відбулася реакція ? Випробувати розчин на наявність йоду за допомогою 1-2 крапель розчину крохмалю.
Дослід 9.2.4. Обвуглювання паперу сульфатною кислотою
Візьміть скляну паличку і напишіть що-небудь на білому папері розведеною сульфатною кислотою. Висушіть написане, високо тримаючи папір над полум’ям пальника. Спочатку на папері майже не видно написаного, а згодом на білому фоні чітко виступають чорні літери. Поясніть причину цього явища.
9.3. Контрольні запитання
1. | Хімія Сульфуру та його основних сполук. Гідроген сульфід. Використання сполук Cульфуру для виробництва сільськогосподарських препаратів. |
2. | Закінчити рівняння реакцій, вказати умови їх проведення, якщо вони відрізняються від звичайних (нагрівання, каталізатори, тиск і т.ін.): Cl2 + KOH ® KBr + H2SO4(конц) ® Zn + H2SO4(конц) ® |
3. | Роль галогенів в живих організмах. Особливості електронної будови атомів галогенів. Хімія Хлору. Взаємодія хлору з металами і неметалами. Гідроген хлорид і хлоридна кислота. |
4. | Закінчити рівняння реакцій, вказати умови їх проведення, якщо вони відрізняються від звичайних (нагрівання, каталізатори, тиск і т.ін.): P + H2SO4(конц) ® Cl2 + H2O ® H2S + I2 ® |
5. | Оксиди та оксигенвмісні кислоти хлору. Застосування хлору у сільському господарстві. |
6. | Закінчити рівняння реакцій, вказати умови їх проведення, якщо вони відрізняються від звичайних (нагрівання, каталізатори, тиск і т.ін.): H2S + O2 ® Cl2 + H2S ® Na2O2 + H2SO4 ® H2S + H2SO3 ® |
ЛАБОРАТОРНА РОБОТА № 10
ХІМІЯ D-ЕЛЕМЕНТІВ. ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ СПОЛУК