Фосфор . общая характеристика элемента. оксиды фосфора (3,5),соответствующие кислоты. Соли фосфорной кислоты и их растворимость, гидролизуемость.
Фосфор расположен в III периоде, в 5 группе главной подгруппе «А», под порядковым номером №15. Относительная атомная масса Ar(P) = 31.1S22S22P63S23P3, фосфор: p– элемент, неметалл. В свободном состоянии фосфор образует несколько аллотропных видоизменений:белый, красный и чёрный фосфор. Фосфор присутствует в живых клетках в виде орто- и пирофосфорной кислот, входит в состав нуклеотидов, нуклеиновых кислот, фосфопротеидов, фосфолипидов, коферментов, ферментов. Кости человека состоят из гидроксилапатита 3Са3(РО4)3·CaF2. В состав зубной эмали входит фторапатит. Основную роль в превращениях соединений фосфора в организме человека и животных играет печень. Обмен фосфорных соединений регулируется гормонами и витамином D. Суточная потребность человека в фосфоре 800-1500 мг. При недостатке фосфора в организме развиваются различные заболевания костей.ТОКСИКОЛОГИЯ ФОСФОРА
·Красный фосфор практически нетоксичен. Пыль красного фосфора, попадая в легкие, вызывает пневмонию при хроническом действии.·Белый фосфор очень ядовит, растворим в липидах. Смертельная доза белого фосфора — 50-150 мг. Попадая на кожу, белый фосфор дает тяжелые ожоги.ПОЛУЧЕНИЕ ФОСФОРА
Фосфор получают из апатитов или фосфоритов в результате взаимодействия с коксом и кремнезёмом при температуре 1600 °С:2Ca3(PO4)2 + 10C + 6SiO2 → P4 + 10CO + 6CaSiO3.Образующиеся пары белого фосфора конденсируются в приёмнике под водой. Вместо фосфоритов восстановлению можно подвергнуть и другие соединения, например, метафосфорную кислоту:4HPO3 + 12C → 4P + 2H2 + 12CO.ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФОСФОРА Окислитель1. С металлами — окислитель, образуетфосфиды:2P + 3Ca → Ca3P2 2P + 3Mg → Mg3P2.Фосфиды разлагаются кислотами и водой с образованием газа фосфинаMg3P2 + 3H2SO4(р-р)= 2PH3 + 3MgSO4PH3 + 2O2 = H3PO4.PH3 + HI = PH4IВосстановительФосфор легко окисляется кислородом:4P + 5O2 → 2P2O5 (с избытком кислорода),4P + 3O2 → 2P2O3 (при медленном окислении или при недостатке кислорода).неметаллами — восстановитель:2P + 3S → P2S3,2P + 3Cl2 → 2PCl3.! Не взаимодействует с водородом.Сильные окислители превращают фосфор в фосфорную кислоту:3P + 5HNO3 + 2H2O → 3H3PO4 + 5NO;2P + 5H2SO4 → 2H3PO4 + 5SO2 + 2H2O. Реакция окисления также происходит при поджигании спичек, в качестве окислителя выступает бертолетова соль:6P + 5KClO3 → 5KCl + 3P2O5
Фосфор является важнейшим биогенным элементом и в то же время находит очень широкое применение в промышленности.Пожалуй, первое свойство фосфора, которое человек поставил себе на службу, — это горючесть. Горючесть фосфора очень велика и зависит от аллотропической модификации.
Наиболее активен химически, токсичен и горюч белый («жёлтый») фосфор, потому он очень часто применяется (в зажигательных бомбах и пр.).Красный фосфор — основная модификация, производимая и потребляемая промышленностью. Он применяется в производстве спичек, его вместе с тонко измельчённым стеклом и клеем наносят на боковую поверхность коробка, при трении спичечной головки в состав который входят хлорат калия и сера, происходит воспламенение. Так же красный фосфор используется при производстве взрывчатых веществ, зажигательных составов, топлив.Фосфор (в виде фосфатов) — один из трёх важнейших биогенных элементов, участвует в синтезе АТФ. Большая часть производимой фосфорной кислоты идёт на получение фосфорных удобрений — суперфосфата, преципитата, и др.
Фосфор образует ряд оксидов, из которых наиболее изучены и важны в практическом отношении оксид фосфора (III) Р2О3 и оксид фосфора (V) Р2О5.Оксиды фосфора (III) и (V) имеют одну общую особенность. При определении их истинной формулы оказалось, что они даже в парах остаются димерами. Их формулы следует писать так: Р4О6 и Р4О10. Причину появления такого несколько необычного структурного образования некоторые исследователи видят в стремлении фосфора сохранить структуру молекулы Р4 и сформировать в дальнейшем тетраэдр, в центре которого находился бы атом фосфора, а по углам атомы кислорода. Такой тип структуры отличается большей прочностью и сохраняется в дальнейшем в устойчивых кислотах фосфора и фосфатах.Оксид фосфора (III) Р2O3 (Р4О6) — воскообразная кристаллическая масса, плавящаяся при 23,8°С, хорошо растворим в органических растворителях. Очень ядовит. Получают при горении фосфора в условиях ограниченного доступа кислорода:4Р+3O2=2Р2О3По химическим свойствам Р2О3 является кислотным оксидом: при взаимодействии с водой при комнатной температуре образует фосфористую кислоту:Р2O3+3Н2O=2Н3РO3Но достаточно небольшого нагревания, чтобы вместо гидратации шел окислительно-восстановительный процесс:В реакции с щелочами образует соли: 4NaOH+Р2О3=2Na2HPO3+Н2ООксид фосфора (III) обладает восстановительными свойствами: окисляется кислородом до Р2О5: Р2O3+O2=Р2O5Оксид фосфора (V) Р2О5 (Р4О10) — белый рассыпчатый гигроскопичный порошок, рыхлый до пушистости. Получают при горении фосфора в избытке воздуха или кислорода:4Р+5O2=2Р2O5Очень энергично взаимодействует с водой, образуя фосфорную кислоту:Р2О5+3Н2О=2Н3РO4Эта особенность Р2О5 позволяет широко использовать его Б качестве эффективного водоотнимающего средства.Способен превратить азотную и серную кислоту в оксид:2HNO3+Р2О5=2НРО3+N2O5H2SO4+Р2O5=2НРO3+SO3С основными оксидами реагирует только при сплавлении:ВаО+Р2O5=Ва(РO3)2Вступает во взаимодействие с щелочами:6NaOH+Р2O5=2Na3PO4+3Н2ООртофосфорная кислотаНаибольшее практическое значение имеет ортофосфорная кислотаН3РO4.Строение молекулы: В молекуле фосфорной кислоты атомы водорода соединены с атомами кислорода:Физические свойства: Фосфорная кислота представляет собой бесцветное, гигроскопичное твердое вещество, хорошо растворимое в воде. Получение:1) Взаимодействие оксида фосфора (V) с водой при нагревании:P2O5 + 3H2O = 2H3PO4 (t˚C)2) Взаимодействие природной соли – ортофосфата кальция с серной кислотой при нагревании: Сa3(PO4)2 + 3H2SO4 = 3CaSO4 + 2H3PO4 (t˚C)3) При взаимодействии фосфора с концентрированной азотной кислотой 3P + 5HNO3+ 2H2O = 3H3PO4+ 5NO
Ортофосфорная кислота1. Водный раствор кислоты изменяет окраску индикаторов на красный:Ортофосфорная кислота диссоциирует ступенчато:H3PO4 ↔ H+ + H2PO4-(дигидроортофосфат-ион)H2PO4- ↔ H+ + HPO42-(гидроортофосфат-ион)HPO42- ↔ H+ + PO43-(ортофосфат-ион)2. Взаимодействует с металлами в ряду активности до (Н2): металл+ H3PO4=соль+Н2↑3. Взаимодействует с основными оксидами:оксид металла + H3PO4 = соль + Н2О4. Взаимодействует с основаниями Ме(ОН)n:основание + H3PO4 = соль + Н2Оесли кислота в избытке, то образуется кислая соль:H3PO4(изб) + NaOH = NaH2PO4+ H2O илиH3PO4(изб) + NaOH =Na2HPO4 + 2H2O5. Реагирует с аммиаком (по донорно-акцепторному механизму), если в избытке кислота, образуются кислые соли:H3PO4 + NH3 = NH3H2PO4H3PO4 + 2NH3 = (NH3)2HPO4H3PO4 + 3NH3 = (NH3)3PO46. Реагирует с солями слабых кислот:2H3PO4+3Na2CO3 = 2Na3PO4 + 3H2O + 3CO2↑Прии нагревании ортофосфорная кислота постепенно превращается в метафосфорную кислоту:2H3PO4 (t˚C) → H2O + H4P2O7 H4P2O7 (t˚C)→ H2O + 2HPO3 2. Качественная реакция наPO43- - фосфат ион.Отличительной реакцией ортофосфорной кислоты от других фосфорных кислот является реакция с нитратом серебра — образуетсяжёлтый осадок:Н3РО4 + 3AgNO3 = Ag3PO4↓+ 3HNO33. Играет большую роль в жизнедеятельности животных и растений. Её остатки входят в состав АТФ. При разложении АТФ выделяется большое количество энергии, что очень важно для живых организмов.