Высококипящих фракций волгоградских нефтей
| Тип ароматических углеводородов | Содержание углеводородов (% мас.) во фракциях | |||
| 350-400оС | 400-450оС | 450-470оС | >470оС | |
| Жирновская нефть | ||||
| Бензольные | 22,4 | 14,8 | 15,1 | 12,5 |
| Нафталиновые | 8,1 | 6,5 | 6,0 | 3,8 |
| Фенантреновые | 8,9 | 8,0 | 7,1 | 3,9 |
| Антраценовые | 0,4 | 0,4 | 0,7 | 0,6 |
| Пиреновые | 0,8 | 1,4 | 2,0 | 2,0 |
| Хризеновые | 1,7 | 3,3 | 3,7 | 3,0 |
| Общее содержание | ||||
| ароматических циклов | 42,3 | 34,4 | 34,6 | 25,8 |
| нафтеновых циклов и боковых цепей | 57,7 | 65,6 | 65,4 | 74,2 |
| Коробковская нефть | ||||
| Бензольные | 18,0 | 13,4 | 13,1 | 11,0 |
| Нафталиновые | 9,0 | 6,6 | 5,9 | 3,9 |
| Фенантреновые | 11,2 | 10,0 | 8,1 | 3,2 |
| Антраценовые | 0,4 | 0,7 | 0,9 | 0,7 |
| Пиреновые | 0,9 | 2,8 | 3,8 | 2,0 |
| Хризеновые | 1,7 | 6,5 | 5,6 | 3,1 |
| Общее содержание | ||||
| ароматических циклов | 41,2 | 40,0 | 37,4 | 23,9 |
| нафтеновых циклов и боковых цепей | 58,8 | 60,0 | 62,6 | 76,1 |
Химический состав твердых углеводородов масляных фракций зависит от характера нефти, из которой они выделены. Так, в масляных фракциях нефтей парафино-нафтенового основания содержится меньше твердых ароматических углеводородов, чем в соответствующих по температурам кипения фракциях, выделенных из тяжелых высокоароматизированных нефтей. Химический состав твердых углеводородов масляных фракций зависит также от пределов выкипания этой фракции. По мере повышения пределов выкипания фракции одной и той же нефти содержание твердых рапафиновых углеводородов уменьшается, а твердых нафтеновых и ароматических углеводородов возрастает (рис. 1.10). Церезины, концентрирующиеся в остатке от перегонки мазута, представляют собой в основном смесь нафтеновых углеводородов и в меньших количествах содержат твердые ароматические и парафиновые углеводороды. Изопарафиновые углеводороды содержатся в церезинах в сравнительно небольших количествах.
Р и с. Зависимость группового химического состава твердых углеводородов масляных фракций туймазинской девонской нефти от пределов их выкипания:
1 – нафтеновые; 2 – парафиновые; 3 – ароматические
Неуглеводородные компоненты
Сероорганические соединения. Содержатся почти во всех нефтях. Их содержание колеблется в очень широких пределах: от сотых долей процента до 5-7 % (на серу). Распределение серы по различным фракциям одной и той же нефти во многом зависит от ее характера и условий перегонки. Обычно содержание общей серы увеличивается от низших фракций к высшим. Основная часть сероорганических соединений скапливается в тяжелых фракциях и остатках – обычно 60 – 70 % от содержащихся в исходной нефти. В табл. приведены результаты хроматографического разделения на силикагеле средневязких дистиллятов сернистых и малосернистых нефтей. Во всех случаях сера сопутствует ароматическим углеводородам и смолам.
Сероорганические соединения тяжелых фракций нефти в основном принадлежат к сульфидам (в том числе производным тиофана) и тиофенам (примерно в равных количествах). Тиофеновый или тиофановый фрагмент молекулы сероорганического соединения сконденсирован с ароматическими или нафтеновыми циклами или с теми и другими.
Между углеводородной и сернистой частями в сероароматических фракциях наблюдается соответствие цикличности. Так, в моноароматической части обнаружены только моноциклические тиофены, в бициклоароматической части преобладают бициклические тиофены, а моноциклические отсутствуют. В трициклических ароматических углеводородах основную часть серосодержащих соединений составляют трициклические тиофены. Около 40 % (отн.) или более соединений серы приходится на так называемую «остаточную» серу. В основном это гетероциклические соединения с ароматическими и нафтеновыми кольцами типа бензтиофена I, дибензтиофена II, нафтотиофена III, а также тиоиндана IV и различных тиоцикланов V и V1:
Таблица