На установках 35-5 и 35-11/300, введённых в эксплуатацию до 1965 года, использовался отечественный алюмоплатиновый катализатор марки АП-56.
Позже стали использовать катализатор АП-64 для получения риформата с ОЧММ = 78-80. До конца 1980-х годов строились крупные установки мощностью до 1 млн тонн по сырью, ОЧИМ риформата достигало 95 пунктов.
К концу 1980-х годов стали использовать платино-ренивые катализаторы марок КР (КР-102, КР-102с, КР-104, КР-106, КР-108, КР-110) и РБ (РБ-1, РБ-11, РБ-22), что позволило понизить давление до 1,5-1,8 МПа. Разработкой процесса занимались институты "ВНИИНефтехим" и "Ленгипронефтехим".
35-6 – 1962; 35-11-300 – 1964; 35 -11-600 – 1967; 35 – 8б 1981;
Каталитический риформинг – один из основных процессов получения фракций высокооктанового компонента автомобильного бензина или ароматических углеводородов: бензола, толуола, ксилолов из фракций прямогонного бензина.
Процесс каталитического риформинга протекает на современныхплатинорениевых катализаторах.Данные катализаторы требуют: тщательной подготовки сырья; удаления из сырья ядов катализатора – сернистых соединений, соединений азота, кислорода, металлоорганических соединений.
Основная функция подготовки сырья осуществляется блоком гидроочистки на алюмокобальтмолибденовом катализаторе в среде водорода.
Схема реакций ароматизации углеводородов различных классов
Ароматизации в условиях риформинга подвергаются нафтены (циклоалканы) и алканы (парафины). Ароматизация шестичленных нафтенов (производных циклогексана) реакция идет практически со 100%-ным выходом до соответствующих аренов. Производные циклопентана подвергаютсяароматизации через изомеризацию в соответствующие циклогексаны.
Поскольку параллельно протекают побочные реакции раскрытия цикла и гидрокрекинга, выход ароматических продуктов в данном случае не является количественным, а сам циклопентан вообще не способен к ароматизации, так как в его молекуле содержится всего 5 атомов углерода. Ароматизация алканов происходит через стадию дегидроциклизации в пяти- или шестичленный нафтен. Эта реакция происходит с низким выходом целевых ароматических продуктов, который, однако, увеличивается при переходе от гексана (простейшего из алканов, способного к ароматизации) к его более высокомолекулярным гомологам. Кроме аренов, другим ценным продуктом реакции ароматизации является водород,
Побочными химическими реакциями, характерными для процесса риформинга являются изомеризация и гидрокрекинг.
Таким образом, контроль за соотношением "вода/хлориды" является критическим моментом в поддерживании активных кислотных центров на поверхности катализатора.
Кислотные центры отвечают за реакции дегидроциклизации и реакции изомеризации, которые являются желательными, однако, при этом также протекают реакции деалкилирования (крекинга), которые считаются нежелательными.
Учитывая, что ароматические соединения имеют значительно более высокие октановые числа по сравнению с изопарафинамиили нормальными парафинами, и что изопарафины, как правило, имеют более высокие октановые числа, чем парафины, можно сделать вывод, что снижение доли реакций дегидроциклизации приведет к снижению октанового числа продукта.
Средний, или оптимальный уровень содержания хлоридов представляет собой компромисс между преимуществами повышения активности катализатора и октанового числа продукта с одной стороны, и недостатками снижения выхода продукта и стабильности катализатора – с другой.
Оптимальный уровень содержания хлоридов фактически определяется характеристиками и свойствами катализатора.