НУКЛЕОЗИДЫ. Характер связинуклеинового основания с углеводным остатком. Конфигурация гликозидного центра. Гидролиз нуклеозидов.
Нуклеозиды
Нуклеозиды — это азотистые аналоги О-гликозидов, т. е. N-гликозиды, образованные гетероциклическими основаниями и полуацетальным гидроксилом пентозы.
Нуклеозиды бывают 2-х типов:
Пуриновые
Пиримидиновые.
(СЕМИНАР№17)
Конфигурация гликозидного центра
v Син- (кольцо азотистого основания нависает над кольцом сахароза)
v Анти- (кольцо НЕ нависает)
(СЕМИНАР№17)
Характер связи нуклеинового основания с углеводным остатком.
У пуриновых нуклеозидов N-гликозидная связь осуществляется между С-1-D-рибозы или дезоксирибозы и N-9 азотистого основания.
У пиримидиновых– между С-1-D-рибозы или дезоксирибозы и N-1 основания.
N-гликозидная связь имеет β-конфигурацию.
При названии пуриновых и пиримидиновых дезоксинуклеозидов добавляется приставка дезокси — дезоксицитидин и т. д., за исключением тимидина.
N-гликозидная связь стабильна по отношению к щелочам, но легко подвергается гидролизу в кислой среде.
Пуриновые нуклеозиды легко гидролизуются в кислой среде, а пиримидиновые нуклеозиды гидролизуются в более жестких условиях (после продолжительной обработки концентрированными кислотами).
ГИДРОЛИЗ В СЕМИНАРЕ № 17
НУКЛЕТОИДЫ. Строение мононуклеотидов, образующих нуклеиновые кислоты. Номенклатура. Гидролиз нуклеотидов.
Нуклеотиды
это фосфорилированные нуклеозиды по С-2’, C-3’ и С-5’. Нуклеотиды являются сильными кислотами. При физиологических значениях рН (7,35) фосфатная группа ионизирована.
Нуклеотиды подразделяются на :
Рибонуклеотиды
и
Дезоксирибонуклеотиды.
Номенклатура.Поскольку нуклеотиды находятся в ионизированном состоянии, их еще называют как сложные ионы с окончанием ат. АМФ — аденилат, ТМФ — тимидилат и т. д. Также сохранились и используются старые названия: АМФ — 5’-адениловая кислота, ТМФ — 5’-тимидиловая кислота. Сокращения АМФ, ТМФ всегда относятся к 5’-нуклеотидам.
Схема гидролиза нуклеотидов на примере АМФ:
Гидролизу подвергается как N-гликозидная, так и сложноэфирная связи в зависимости от этого могут образовываться нуклеозиды или компоненты нуклеотида — азотистое основание, пентоза и фосфорная кислота. Нуклеотиды встречаются в клетке в свободном состоянии.
Кроме фосфатов основных нуклеозидов известны и фосфаты минорных нуклеозидов, например, 5’-инозиновая кислота — монофосфат инозита.
Известны нуклеотиды, в которых фосфорная кислота одновременно этерифицирует 2 гидроксильные группы пентозы. Такие нуклеотиды относят к циклическим фосфатам, они являются регуляторами внутриклеточных процессов. Примером таких циклических фосфатов является циклическая АМФ. цАМФ относится к вторичным посредникам, способствует превращению инертных белков в ферменты, под действием которых происходит ряд биохимических реакций, лежащих в основе таких процессов, как проведение нервного импульса:
5-инозиновая кислота