Геометрическая изомерия

Причиной возникновения геометрической изомерии является от­сутствие свободного вращения вокруг σ-связи. Этот вид изомерии ха­рактерен для соединений, содержащих двойную связь, и для соедине­ний алициклического ряда.

Геометрические изомеры это вещества, имеющие одинаковую мо­лекулярную формулу, одинаковую последовательность связывания атомов в молекулах, но отличающиеся друг от друга различным рас­положением атомов или атомных групп в пространстве относительно плоскости двойной связи или плоскости цикла.

Причиной возникновения данного вида изомерии является невоз­можность свободного вращения вокруг двойной связи или σ-связей, образующих цикл.

Например, бутен-2 СН₃—СН=СН—СН₃ может существовать в виде двух изомеров, которые различаются расположениями метильных групп в пространстве относительно плоскости двойной связи.

или 1,2-диметилциклопропан существует в виде двух изомеров, кото­рые различаются расположением метильных групп в пространстве от­носительно плоскости цикла:

Для обозначения конфигурации геометрических изомеров исполь­зуют цис-, транс-систему. Если одинаковые заместители расположены по одну сторону от плоскости двойной связи или цикла — конфи­гурацию обозначают цис-. если по разные стороны — транс-.

КОНФОРМАЦИОННАЯ ИЗОМЕРИЯ

Конформационная (поворотная) изомерия обусловлена враще­нием атомов или атомных групп вокруг одной или нескольких про­стых σ-связей. В результате вращения вокруг С—С-связей молеку­лы могут иметь различные пространственные формы, которые назы­вают конформациями.

Например, молекула этана вследствие вращения вокруг углерод- углеродной связи может принимать бесконечное множество конфор­маций. каждая из которых характеризуется определенным значением потенциальной энергии. Две крайние конформации называют засло­ненной и заторможенной.

В заслоненной конформации этана атомы водорода метильных групп, если смотреть вдоль связи углерод-углерод, расположены друг за другом. В заторможенной — атомы водорода одной метальной груп­пы максимально удалены от атомов водорода другой. Между засло­ненной и заторможенной конформацией молекула в процессе враще­ния принимает множество скошенных конформаций.

Каждая из конформаций молекулы этана характеризуется различ­ной потенциальной энергией. Заслоненная конформация имеет мак­симальную энергию, а заторможенная — минимальную.

Заторможенная конформация, в которой метильные группы (объем­ные заместители) максимально удалены друг от друга, получила название анти-конформации. Другая заторможенная конформация называется гош-конформацией.

Заторможенная гош-конформация обладает несколько большей потенциальной энергией (за счет метил-метильного взаимодействия), чем анти-конформация (в ней взаимодействие между метилами вооб­ще отсутствует).

Конформации с наименьшим запасом энергии называют конфор- мерами или конформационными (поворотными) изомерами.

Так, н-бутан при 25 °С существует примерно на 70 % в форме анти- конформера и на 30 % гош-конформера.

В отличие от конфигурационных изомеров, конформеры превраща­ются друг в друга без разрыва химических связей и не поддаются разделе­нию. Они обнаруживаются только физико-химическими методами.