Задачи для самостоятельного решения. РАЗДЕЛ 2. МОЛЕКУЛЯРНАЯ ФИЗИКА
РАЗДЕЛ 2. МОЛЕКУЛЯРНАЯ ФИЗИКА. ТЕРМОДИНАМИКА
Основные формулы
1. Основное уравнение молекулярно-кинетической теории газов
Р = (n m0<υкв>2)/3 = (2/3)n<Wк>,
Р = nkT,
где Р – давление; n – число молекул в единице объема; m0 – масса одной молекулы газа; <υкв> – средняя квадратичная скорость молекулы; k –постоянная Больцмана; Т – абсолютная температура.
2. Концентрация молекул
n = N/V,
где N – число молекул, содержащихся в данной системе; V – объем.
3. Средняя кинетическая энергия поступательного движения молекулы
<Wк> = (3/2) kT.
4. Средняя кинетическая энергия молекулы
<W> = (i/2) kT,
где i – число степеней свободы молекулы.
5. Средняя квадратичная скорость молекулы
<υкв> = = ,
где k – постоянная Больцмана; Т – абсолютная температура; m0 – масса молекулы; μ – молярная масса; R – универсальная газовая постоянная.
6. Средняя арифметическая скорость молекулы
<υ> = = .
7. Наиболее вероятная скорость молекулы
υв = = .
8. Количество вещества
n = m/ μ = N/NA,
где m – масса вещества; μ – его молярная масса; N – число молекул; NA – число Авогадро.
9. Уравнение состояния идеального газа (уравнение Менделеева –Клапейрона)
PV = (m/μ) × RT,
где Р – давление газа в сосуде; V – объем сосуда; m – масса газа, содержащегося в данном сосуде; μ – молярная масса газа; R – универсальная газовая постоянная; Т – абсолютная температура.
10. Изотермический процесс (Т = const, m = const)
P1V1 = P2V2.
11. Изохорический процесс (V = const, m = const)
P = P0 (1+ at) или P1/P2 = T1/T2,
где t – температура по шкале Цельсия; T – температура по шкале Кельвина; a – температурный коэффициент.
12. Изобарический процесс (Р = const, m = const)
V = V0(1+ at) или V1/V2 = T1/T2.
13. Работа расширения газа:
в общем случае
A = ;
при изобарическом процессе
A = P DV;
при изотермическом процессе
A = ν R T ln(V2/V1);
при адиабатическом процессе
A = – ν СV ΔТ,
где DV – изменение объема; R – универсальная газовая постоянная; ν – количество вещества; СV – теплоемкость при постоянном объеме; DТ – изменение температуры.
14. Внутренняя энергия идеального газа
U = (ν R T)(i/2) = ν СV Т,
где i – число степеней свободы молекулы.
15. Удельные теплоемкости газа:
при постоянном объеме
сv =(i/2) (R/μ),
при постоянном давлении
ср =(i+2/2) (R/μ).
16. Уравнение Майера для удельных теплоемкостей
ср – сv = R/μ.
17. Уравнение Пуассона
(P V)γ = const,
где γ = Ср / Сv = (i + 2)/i, Ср,Сv – молярные теплоемкости при постоянном давлении, объеме.
18. Связь между удельной (с) и молярной (С) теплоемкостями
c = С/μ.
19. Уравнение теплового баланса
Q = c m (t2 – t1),
где Q – количество теплоты, необходимое для нагревания тела массой m от температуры t1 до температуры t2; c – удельная теплоемкость вещества.
20. Теплота плавления
Q = l m,
где l – удельная теплота плавления вещества.
21. Теплота парообразования
Q = r m,
где r – удельная теплота парообразования вещества.
22. Первый закон термодинамики
Q = DU + A,
где Q – количество теплоты, сообщенное термодинамической системе; DU – изменение внутренней энергии системы; А – работа, совершенная системой против внешних сил.
23. Коэффициент полезного действия цикла Карно
h = (Q1 – Q2)/Q1 =(T1 – T2) /T1,
где Q1 – количество теплоты, полученное от нагревателя; Q2 – количество теплоты, переданное холодильнику; Т1 – абсолютная температура нагревателя; Т2 – абсолютная температура холодильника.
24. Разность энтропий двух состояний В и А
.
25. Закон распределения молекул по скоростям (закон Максвелла)
DN = N × f(u) × Du
f(u) = (4/ ) u2,
где ΔN – число молекул, относительные скорости которых лежат в интервале от u до (u + Δu); u =υ/υв – относительная скорость, где υ – данная скорость,
υв – наиболее вероятная скорость молекул; Δu – величина интервала относительных скоростей, малая по сравнению со скоростью u.
26. Барометрическая формула
Ph= P0 e(–μgh/RT),
где Ph – давление газа на высоте h; P0 – давление на высоте h = 0; g – ускорение свободного падения.
27. Средняя длина свободного пробега молекул газа
<λ> = <υ>/<z> = 1/( πσ2n),
где <υ> – средняя арифметическая скорость; <z> – среднее число столкновений каждой молекулы с остальными в единицу времени; σ – эффективный диаметр молекулы; n – число молекул в единице объема.
28. Общее число столкновений всех молекул в единице объема за единицу времени
Z = (1/2) <z> n.
Примеры решения задач
Пример 1. Определить плотность воздуха при давлении 830 мм рт. ст. и температуре 17 °С.
Решение.Для решения задачи необходимо перевести данные в единицы международной системы СИ. Давление воздуха равно 830 мм рт. ст. Это значит, что давление воздуха равно давлению у основания ртутного столба высотой 830 мм, а оно рассчитывается по формуле
,
где Р – давление; ρ – плотность жидкости; g – ускорение свободного падения; h – высота столба жидкости.
Переведем температуру в градусы Кельвина:
Молярная масса воздуха
Плотность газа определяется отношением его массы к объему:
.
Из уравнения Менделеева – Клапейрона выразим плотность:
,
Пример 2. В баллоне объемом 40 литров находится кислород при температуре 300 К. Когда часть кислорода израсходовали, давление в баллоне понизилось на 100 кПа. Определить массу израсходованного кислорода. Температура газа в баллоне не изменилась.
Решение. Массу израсходованного кислорода можно определить как разность масс газа до работы с баллоном и после работы с баллоном:
В общем виде изменение массы газа определяется по формуле
Решая последнее уравнение, мы получим Dm < 0. Это говорит о том, что масса газа в баллоне уменьшается. В предложенной задаче мы определяем убыль массы газа, а не изменение массы.
Считая кислород в баллоне идеальным газом, мы можем для описания его состояния использовать основное уравнение газового состояния – уравнение Менделеева – Клапейрона
Это уравнение дает возможность выразить значения масс в начальном и конечном состояниях кислорода:
По условию задачи
Определим убыль массы газа:
Масса израсходованного газа Dm = 0.051 кг.
Пример 3. Средняя длина свободного пробега молекулы углекислого газа при нормальных условиях равна 40 нм. Какова средняя арифметическая скорость молекул? Сколько столкновений в секунду испытывает молекула?
Решение.Средняя арифметическая скорость <u> молекул определяется по формуле
где m – масса одного киломоля газа.
Выразим числовые значения R и m в системе СИ и подставим в формулу:
Число столкновений молекулы в секунду <z> зависит от средней скорости молекулы<u> и средней длины ее свободного пробега <l> и выражается формулой
Пример 4. Какое количество теплоты поглощают 200 г водорода, нагреваясь от 0 до 100 °С при постоянном давлении? Каков прирост внутренней энергии газа? Какую работу совершает газ?
Решение. Количество теплоты Q, поглощаемое газом при изобарическом нагревании, определяется по формуле
где m – масса нагреваемого газа; ср – удельная теплоемкость газа при постоянном давлении; DT – изменение температуры газа.
Как известно,
,
где i – число степеней свободы молекулы газа; R – универсальная газовая постоянная; m – масса одного киломоля газа.
Подставив выражение сp в Q, получим
Выразим величины, входящие в эту формулу, в единицах системы СИ: m = 200 г =0.2 кг; i = 5, т. к. водород – газ двухатомный.
;
.
Подставим эти значения в формулу Q и произведем вычисление:
Внутренняя энергия газа выражается формулой
Следовательно, изменение внутренней энергии
Подставив сюда числовые значения в системе СИ, получим
Работу расширения газа найдем по формуле, выражающей первое начало термодинамики,
Q = DU + A,
откуда
A = Q – DU.
Подставив значение Q и DU, найдем
Работу, совершаемую газом, можно определить также по формуле
Подставив числовые значения, получим
Пример 5. Нагреватель тепловой машины, работающей по циклу Карно, имеет температуру 200 °С. Какова температура охладителя, если за счет каждой килокалории тепла, полученной от нагревателя, машина совершает работу 1680 Дж. Потери на трение и теплоотдачу не учитываются.
Решение.Температуру охладителя можно найти, использовав выражение для термического КПД машины, работающей по циклу Карно,
где Т1 – абсолютная температура нагревателя; Т2 – абсолютная температура охладителя.
Отсюда
Т2 = Т1 (1 – h).
Термический КПД тепловой машины есть коэффициент использования теплоты. Он выражает отношение количества теплоты, которое превращено в работу А, к количеству теплоты Q1, которое получено рабочим телом тепловой машины из внешней среды (от нагревателя), т. е.
Найдем температуру охладителя
Выразим все величины в системе СИ и вычислим температуру охладителя:
Q1 = 1 ккал = = 4.19×103 Дж;
Т1 = 200 + 273 = 473 К;
.
Пример 6. Найти изменение энтропии при нагревании 100 г воды от
0 до 100 °С и последующем превращении воды в пар той же температуры.
Решение.Найдем отдельно изменение энтропии при нагревании воды и изменение энтропии при превращении воды в пар. Полное изменение энтропии выразится суммой и .
Как известно, изменение энтропии выражается общей формулой
При бесконечно малом изменении dT температуры нагреваемого тела затрачивается количество теплоты
dQ = mcdT,
где m – масса тела; c – его удельная теплоемкость.
Запишем формулу для вычисления энтропии при нагревании воды:
Вынеся за знак интеграла постоянные величины и произведя интегрирование, получим
Произведем вычисления в системе СИ:
m = 100 г = 0.1 кг;
Т1=273 К;
Т2=100+273=373 К;
При вычислении изменения энтропии во время превращения воды в пар той же температуры постоянная температура T может быть вынесена за знак интеграла. Вычислив интеграл, получим
где Q – количество теплоты, переданное при превращении нагретой воды в пар той же температуры;
Q = lm,
где l – удельная теплота парообразования.
Таким образом, изменение энтропии
.
Выразим числовые значения величин в системе СИ:
;
m = 0.1 кг;
T = 373 K.
Произведем арифметические действия:
Полное изменение энтропии при нагревании воды и последующем превращении ее в пар
Пример 7. Какая часть молекул водорода, находящегося при температуре 400 К, обладает скоростями, отличающимися от наиболее вероятной скорости не выше чем на 5 м/с?
Решение.Распределение молекул по относительным скоростям выражается уравнением
Здесь N – полное число молекул газа; f(u) – функция распределения Максвелла; u = υ/υв, где υ – данная скорость, υв – наиболее вероятная скорость.
Поскольку в задаче речь идет о наиболее вероятной скорости, надо считать υ = υв. Следовательно, u = 1 и уравнение примет более простой вид:
Отсюда найдем ту часть молекул, относительные скорости которых лежат в интервале Δu:
. (1)
Прежде чем производить расчеты по (1), необходимо убедиться в том, что выполняется условие Δu<<u. Так как u = υ/υв, то
Δu = Δυ/υв. (2)
Чтобы вычислить Δu по (2), найдем сначала наиболее вероятную скорость по формуле
Подставив это значение в (2) и имея в виду, что Δ υ=10 м/с, поскольку в задаче идет речь о скоростях, лежащих в интервале от (υв – 5 м/с) до (υв + 5 м/с), получим Δu = 1/182.
Теперь сделаем подстановку в формулу (1):
Δu=
Пример 8. На какой высоте давление воздуха составляет 75 % от давления на уровне моря? Температуру считать постоянной и равной 0 °С.
Решение.Воспользуемся барометрической формулой
,
где p – давление на высоте слоя газа h; p0 – давление на высоте h = 0; μ – молярная масса газа; T – его абсолютная температура.
Итак, по условию задачи
p = 3p0/4= p0 e–μgh/RT,
откуда
e–μgh/RT = 3/4,
–μgh/RT = ln(3/4),
следовательно,
h = (–RT ln(3/4))/(μg).
Вычислим результат:
h = (–8.31∙273∙ln(3/4))/(0.029∙9.8) = 2296.4 м.
Задачи для самостоятельного решения
1. Средняя квадратичная скорость молекул некоторого газа при нормальных условиях равна 1272 м/с. Какое количество молекул содержится в 1 г этого газа? (Ответ: 1.432 1023.)
2. Кинетическая энергия поступательного движения молекул азота, находящегося в баллоне объемом 0.820 м3, равна 0.949 × 105 Дж, а средняя квадратичная скорость его молекул равна 0.313 × 105 м/с. Найти давление, под которым находится азот. (Ответ: 7.712 104 Па.)
3. Найти среднюю арифметическую скорость молекул газа, плотность которого при давлении 618 мм рт. ст. равна 61.778 г/л. (Ответ: 58.2 м/с.)
4. Найти энергию теплового движения молекул аммиака, находящихся в баллоне объемом 53 л при давлении 44 кПа. (Ответ: 6.996 × 103 Дж.)
5. В баллоне, объем которого 1 л, находится водород при температуре минус 49 °С. Давление водорода 283 кПа. Найти число молекул водорода, скорости которых лежат в интервале от 1.19 км/с до 1.21 км/с. (Ответ: 1.081 × 1021.)
6. Определить температуру газообразного азота, при которой скоростям V1 = 300 м/с и V2 = 2V1 соответствуют одинаковые значения функции распределения Максвелла f(V). (Ответ: 328 К.)
7. Определить относительное число молекул газа, скорости которых отличаются не более чем на 0.90 % от наивероятнейшей. (Ответ: 1.494 × 10–2.)
8. Определить среднее значение полной кинетической энергии молекулы водяного пара при температуре 511 К. (Ответ: 2.116 × 10–20 Дж.)
9. С помощью распределения Максвелла по скоростям получить соответствующее распределение молекул по кинетическим энергиям и определить наиболее вероятное значение кинетической энергии при температуре 698 К для молекул гелия. (Ответ: 4.816 × 10–21 Дж.)
10. Определить полную энергию молекул воздуха в единице объема, находящихся на высоте 2.50 км над уровнем моря. Температуру воздуха по высоте считать постоянной и равной минус 8 °С. Давление воздуха на уровне моря равно 766 мм рт. ст.( Ответ: 2.083·105 Дж.)
11. Азот, занимавший объем 23 литра под давлением 347 кПа, изотермически расширился до объема 115 литров. Определить работу расширения газа. (Ответ: 1.284 × 104 Дж.)
12. Водород массой 83 г нагрели на 479 К, причем газу была передана теплота 162 кДж. Найти изменение внутренней энергии водорода. (Ответ: 4.130 × 105 Дж.)
13. Вычислить величину отношения удельных теплоемкостей для газовой смеси, состоящей из 3 кмоль кислорода и 2 кмоль углекислого газа. Газы считать идеальными. (Ответ: 1.37.)
14. Азот нагревался при постоянном давлении, причем ему была сообщена теплота 17 кДж. Какую работу совершил при этом газ? (Ответ:
4.857 × 103 Дж.)
15. Найти работу, совершаемую одним молем ван-дер-ваальсовского газа (азота) при изотермическом расширении его от объема 8 м3 до объема 19 м3 при температуре 361 К. (Ответ: 2,603 × 106 Дж.)
16. В закрытом сосуде объемом 28 л находятся равные массы аргона и азота при нормальных условиях. Какое количество тепла нужно сообщить этой газовой смеси, чтобы нагреть ее на 47 °С? (Ответ: 103 Дж.)
17. Кислород массой 195 г нагревают изобарически, при этом температура газа увеличивается от 76 до 288 °С. Найти изменение энтропии газа. (Ответ: 84.1 Дж/К.)
18. Один киломоль кислорода совершает прямой цикл Карно в интервале температур от 27 до 180 °С. Известно, что отношение максимального за цикл давления к минимальному равно 39. Определить работу, совершаемую газом за цикл. (Ответ: 2.82 ·106 Дж.)
19. В теплоизолированном сосуде находится 107 молей гелия и 82 г льда. В начальный момент температура льда 232 К, гелия – 330 К. Сосуд закрыт подвижным поршнем. Определить изменение энтропии при переходе к равновесию. (Ответ: 24.3 Дж/К.)
20. В двух баллонах, соединенных трубкой с краном, находится 4 кг азота и 8 кг углекислого газа. Определить изменение энтропии системы после открытия крана и установления равновесия. Известно, что температуры и давления газов до смешения были одинаковы.(Ответ: 1.85 ·103 Дж/К.)