Приклади характерних задач з розв’язанням. Задача 1. Довести, що для випадку, коли незалежними змінними системи є температура , тиск і зовнішні параметри крім об’єму
Задача 1. Довести, що для випадку, коли незалежними змінними системи є температура , тиск і зовнішні параметри крім об’єму , термодинамічним потенціалом буде енергія Гіббса, що визначена для простої - системи.
Розв’язання. Відповідно до (6.4) енергія Гіббса простої PV - системи має вигляд:
(1)
З урахуванням (6.3) з (1) знаходимо:
(2)
Оскільки серед членів суми правої частини (2) є доданок вигляду (нехай з номером ), після очевидного скорочення отримуємо:
що й потрібно було довести.
Задача 2. Двокомпонентна система знаходиться в термостаті. Виразити хімічний потенціал першого компонента через хімічний потенціал другого для рівноважних ізобаричних процесів.
Розв’язання. Для вказаних умов через те, що і , з рівняння Гіббса-Дюгема (6.28) маємо:
(1)
Розділивши (1) на , отримаємо це співвідношення в термінах концентрацій :
(2)
де .
На підставі зв’язку з (2) знайдемо:
(3)
Розглядаючи як функцію складу (тобто концентрації ), перепишемо (2) у вигляді
(4)
Інтегруючи (4), остаточно отримаємо:
(5)
де хімічний потенціал чистого першого компонента при заданих і .
Задача 3. Визначити клас функцій, що виражають залежність хімічного потенціалу від складу в системах з двох однотипних компонентів.
Розв’язання. Обмежуючись пошуком залежності хімічного потенціалу лише від складу, вважатимемо Тоді для двокомпонентної системи з рівняння Гіббса-Дюгема (6.28) маємо (див. попередню задачу):
(1)
У випадку однотипних компонентів з симетрії випливає однакова функціональна залежність від і від . Отже, вважаючи , перепишемо (1) у вигляді
або, симетризуючи,
(2)
Співвідношення (2) можна розглядати як функціональне рівняння вигляду
(3)
де
(4)
Очевидно, що рішенням (3) є будь-яка функція , симетрична відносно значення аргументу . Загальним виглядом для такої буде
(5)
де довільна функція.
Отже, інтегруючи (4) з урахуванням зображення (5), знайдемо шуканий і найбільш загальний в умовах задачі вираз для хімічного потенціалу :
. (6)
В остаточному розв’язку (6) необхідно, зрозуміло, обмежитися такими функціями , які визначені на проміжку і для яких інтеграл (6) існує в традиційному для фізики рімановому сенсі.
Задача 4. Довести формулу(6.24).
Розв’язання. Скористаємося властивістю потенціалу Гіббса , відповідно до якої він є адитивною функцією кількостей частинок змішаних речовин. Математично це означає, що є однорідна функція першого степеня змінних . Звідси на підставі (1.14) можна записати:
(1)
Диференціюючи рівність (1) за , знайдемо
. (2)
Вважаючи в (2) , матимемо
(3)
Використовуючи (6.16), остаточно отримаємо з (3) шукану рівність: