Низкочастотная безэлектродная кондуктометрия.

R_X – сопротивление раствора хлектролита

Датчик представляет собой кольцевую полосу из немагнитного и непроводящего ток материала. Образуется жидкостный виток, который является первичной обмоткой ТР₂ и вторичной ТР₁. ТР₂ – трансформатор тока.

где W₁ – число витков первичной обмотки

;

где А – постоянная ячейки

где К – размерный коэффициент

U_ПИТ = const – обязательное условие работы

Частота напряжения влияет на габариты трансформатора.

Все обмотки выполнены на одном железе, но W₂ и W₃ включены противофазно, по отношению к W₁. Вся мостовая схема предназначена для автоматической температурной компенсации.

- в разных участках шкалы надо вводить разный корректирующий сигнал.

- выходной сигнал = 0.

Высокочастотная безэлектродная кондуктометрия.

Диапазон частот напряжения питания от одного до нескольких сотен МГц. В зависимости от типа датчика различают емкостную и индуктивную кондуктометрию.

Полная проводимость ячеек состоит из активной и реактивной составляющей.

Активная составляющая обусловлена процессом миграции ионов под действием внешнего электрического поля.

Реактивная составляющая обусловлена явлением поляризации из-за смещения заряженных частиц.

Емкостные ячейки.

Взаимосвязь внешнего электрического поля осуществляется во всем объеме раствора. Миграция происходит в фазе с напряжением.

Различают несколько видов поляризации:

1. Электронная поляризация. Под действием внешнего электрического поля нарушаются орбиты электронов. Если устранить электрическое поле, то электроны возвращаются на исходные орбиты с временем релаксации 10^-16 – 10^-14 с – это мгновенная поляризация.

2. Дипольная поляризация. Диполи окружают положительно или отрицательно заряженные ионы растворов электролитов. Если внести раствор в высокочастотное поле, то диполи меняют свое положение в соответствии с зарядами на пластинах. Если убрать поле, то все приходит в исходное состояние с временем релаксации 10^-9 – 10^-7 с – это релаксационная поляризация.

Для вывода статической характеристики емкостного датчика используют ся эквивалентные электрические схемы.

Наибольшее распространение получила:

С₁ – емкость стенок датчика

С₂ – емкость, характеризующая диэлектрические свойства раствора электролита

R – активное сопротивление раствора

Для полной проводимости:

G – активная проводимость

В – реактивная проводимость

- контактная проводимость

Эта зависимость носит экстремальный характер.

Для измерения используют левый склон кривых. Его размеры от 10^-6 до 10^-3, т.е. емкостные датчики используют для низкоконцентрированных растворов электролитов.

Проанализируем В:

;

если , то

если , то

если , то и наоборот, графически это выглядит так:

Индуктивные ячейки.

Плотность тока внутри раствора распределяется неравномерно, максимальная плотность тока – у поверхности, а минимальная – внутри. При анализе таких схем неравномерное распределение тока заменяется равномерным, но простирается от поверхности на глубину - глубина проникновения тока.

- абсолютная магнитная проницаемость

Для вывода статической характеристики используют электрические схемы замещения. Наибольшее распространение получила следующая схема:

Е – источник напряжения

Контур I моделирует саму катушку индуктивности. Контур II моделирует параметры раствора электролита. Взаимосвязь между контурами осуществляется с помощью взаимоиндукции.

Воспользуемся законом Кирхгофа.

Для первого контура

Для второго контура

Решим эту систему относительно I₁:

- приведенная активная составляющая

- приведенная индуктивная составляющая

носит экстремальный характер и достигает максимума, когда

Обозначим

Левый склон графика охватывает высокие концентрации. Индуктивные датчики используют для измерения высококонцентрированных растворов электролитов.

Емкостные и индуктивные датчики включают в схемы высокочастотных колебательных контуров.

Схема измерения активной высокочастотной проводимости:

БС – блок сравнения

С_Х – датчик (емкостной)

Г – высокочастотный генератор

В этой схеме использован дифференциальный способ измерения, т.е. есть рабочий и сравнительный контура.

С₃ и С₄ – буферные конденсаторы.

При начальной концентрации раствора электролита Г настраивают в резонанс с рабочими колебаниями контура С_ХL₁, а сравнительный контур С₂L₂ настраивают в резонанс с помощью конденсатора С₂. На БС при этом настраивают ноль. При изменении концентрации изменяется добротность колебательного контура: , т.е. резонансный пик изменит свою высоту. Чем выше добротность, тем уже резонансный пик.

Схема измерения реактивной высокочастотной проводимости.

Это схема на биениях, которые получаются при складывании двух синусоид сигналов, возникающих при частоте биения.

Частота рабочего генератора РГ зависит от С_Х.

См – смеситель

Чм – частотомер

Ф – фильтр, выделяющий разностную частоту.

Эта схема предназначена для измерения эквивалентной емкости датчика. При начальной концентрации раствора электролита ОГ подстраивают на начальную частоту биений. При изменении С_Х изменяется частота РГ и частота биений, которая является выходным сигналом и измеряется ЧМ.

Газовый анализ.

Приборы – газоанализаторы.

Делятся на:

- механические

- термокондуктометрические

- термохимические

- магнитные

- электрохимические

- оптические