Права и обязанности экспертов в судебно-химических отделениях СМЭ.
Кафедра биологической химии
Контрольная работа № 1
по дисциплине
«Токсикологическая химия»
Вариант № 12
Выполнил: студент 4 курса группа 41ФЗ
Камалетдинова Л. Р.
Проверил преподаватель:
к.биол.н. Немерешина Ольга Николаевна
Оренбург 2017г.
ПО ДИСЦИПЛИНЕ «ТОКСИКОЛОГИЧЕСКАЯ ХИМИЯ»
ДЛЯ СТУДЕНТОВ 4 КУРСА ФАРМАЦЕВТИЧЕСКОГО ФАКУЛЬТЕТА
ГБОУ ВО ОрГМУ
КАФЕДРА БИОЛОГИЧЕСКОЙ ХИМИИ
2015-16 учебный год
Вариант №12
Предварительные пробы в химико-токсикологическом анализе. Пробы, имеющие отрицательное судебно-химическое значение.
В настоящее время известны сотни веществ, которые могут быть причиной отравлений. Для исследования биологического материала, поступившего в химико-токсикологические (судебно-химические) лаборатории, на каждое вещество потребовалось бы много времени и очень большое количество анализируемых объектов. Чтобы рационально расходовать биологический материал, присланный на исследование, и сократить время анализа химик-токсиколог (судебный химик) должен составить хорошо продуманный план исследования и исключить многие вещества из этого плана.
Для составления плана химико-токсикологического анализа большое значение имеют результаты предварительных проб на наличие токсических веществ в исследуемых объектах. На основании результатов предварительных проб можно исключить ряд веществ из плана химико-токсикологического анализа и предположить, какие вещества могут быть в биологическом материале.
Положительный результат предварительных проб указывает на то, что в исследуемом объекте может быть предполагаемое вещество или группа веществ, которые дают такие же реакции.
На основании только предварительных проб нельзя сделать окончательный вывод о наличии предполагаемого вещества в исследуемом объекте. Для этой цели в ходе химико-токсикологического анализа необходимо провести дополнительные исследования на это вещество с помощью соответствующих реакций и методов. Поэтому при положительных результатах предварительных проб на определенные вещества исследование этих веществ включается в план химико-токсикологического анализа.
При отрицательном результате предварительных проб на соответствующие вещества дальнейшее исследование их не проводят и не включают в план химико-токсикологического анализа. Таким образом, предварительные пробы в химико-токсикологическом анализе имеют определенное значение только при их отрицательном результате.
В химико-токсикологическом анализе предварительные пробы выполнялись еще во второй половине прошлого столетия. В то время предварительные пробы производились только при исследовании порошков, настоек и ряда других веществ, которые могли быть причиной отравлений. Применяемые в то время предварительные пробы позволяли установить принадлежность ядовитых веществ к органическим или неорганическим соединениям, определять «металлические яды» по окраске пламени или по окраске «перлов буры». Кислоты и щелочи определяли по изменению окраски индикаторов и т. д.
Несколько десятилетий тому химики-токсикологи начали разрабатывать способы выполнения предварительных проб на наличие ядовитых веществв моче, крови и плазме.
В разных литературных источниках предварительные пробы, применяемые в химико-токсикологическом анализе, встречаются под различными названиями. В немецкой литературе их называют Vorproben (предварительные пробы), в английской — Screeningtests (скрининг тесты). К сожалению, в последнее время в нашей стране некоторые химики-токсикологи отказываются отвсем понятного русского выражения «предварительные пробы», а предпочитают пользоваться термином «скрининг».
Выполнение предварительных проб на многие вещества описано в руководстве по химико-токсикологическому анализу Е. Г. Кларка. Ниже в соответствующих разделах книги мы приводим эти пробы на наличие ряда токсических веществ в моче, крови или в плазме. К числу этих веществ относятся: метиловый и этиловый спирты, хлороформ, производные алифатических углеводородов, барбитураты, салициловая кислота, кодеин, аминазин, диазепам, ноксирон и др.
Описанные в соответствующих разделах книги предварительные пробы могут быть использованы и в качестве экспресс-методов анализа крови, мочи, промывных вод желудка лиц, поступивших в лечебные учреждения по поводу острых отравлений неизвестным ядом. Результаты исследования указанных объектов с помощью экспресс-методов на неизвестные яды необходимо подтвердить исследованиями с помощью других реакций и методов.
Указанные предварительные пробы на наличие токсических веществ в моче и крови являются чувствительными, но не специфическими. Ввиду высокой чувствительности этих проб в биологических жидкостях можно обнаружить не только токсические, но и терапевтические дозы принятых веществ. На все эти вещества в качестве предварительных проб предложены цветные реакции. К числу предварительных проб относятся и результаты обнаружения токсических веществ методом микродиффузии, а также результаты осмотра объектов исследования и определения некоторых их свойств.
Обнаружение хлороформа
Хлороформ, содержащийся в дистилляте, можно обнаружить по наличию хлора в его молекуле, а также при помощи реакций Фудживара, образования изонитрила, реакций с резорцином, с реактивом Фелинга и др. Большинство этих реакций дают и некоторые другие хлорсодержащие вещества, имеющие токсикологическое значение.
Реакция отщепления хлора. При нагревании хлороформа со спиртовым растворомщелочи происходит отщепление атомовхлора, которые можно обнаружить при помощи реакции с нитратом серебра:
Перед выполнением этой реакции необходимо убедиться в том, что в исследуемом растворе (дистилляте) и в реактивах отсутствуют ионыхлора.
Выполнение реакции.В пробирку вносят 1—2 мл исследуемого раствора и 1 мл 10%-го спиртового растворагидроксида натрия. Пробирку осторожно нагревают на пламени газовой горелки в течение 3—5 мин. После охлаждения раствора его подкисляют 10%-м растворомазотной кислоты до кислой реакции на лакмус и прибавляют 0,5 мл 1 %-го растворанитрата серебра. Появление белого растворимого в аммиаке осадка указывает на наличиехлороформа в исследуемом растворе.
Эта реакция не специфична. Ее даютхлоралгидрат, четыреххлористый углерод, дихлорэтан и др.
Реакция Фудживара.Хлороформ и ряд других галогенсодержащих соединений можно обнаружить при помощи реакции Фудживара, которая основана на взаимодействии этих веществ с пиридином в присутствии щелочи. При взаимодействии хлороформа с пиридином и щелочью образуется полиметиновый краситель. При этой реакции вначале образуется соль пиридиния:
Под влиянием щелочисоль пиридиния превращается в производное глутаконовогоальдегида (I), при гидролизе которого образуется глутаконовыйальдегид (II), имеющий окраску:
Описано два варианта реакции Фудживара. При использовании первого варианта наблюдают окраску образовавшегося глутаконовогоальдегида. При втором варианте этой реакции к образовавшемуся глутаконовомуальдегиду прибавляют ароматический амин или другое соединение, содержащее подвижный атомводорода, а затем наблюдают окраску.
Выполнение реакции. К 2—3 мл исследуемого раствора прибавляют 2 мл свежеперегнанного пиридина и 2 мл 10 %-горастворагидроксида натрия. Смесь нагревают на водяной бане в течение 2—3 мин. При наличии хлороформа в исследуемом растворе появляется красная окраска.
Эта реакция не специфична. Кроме хлороформа ее даютхлоралгидрат, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, трихлоруксусная кислота, трихлорэтилен и др.
Реакция с резорцином. При нагревании хлороформа с резорцином в присутствии щелочи появляется розовая или малиново-красная окраска.
Выполнение реакции. В пробирку вносят 1 мл исследуемого раствора и 1 мл 10 %-го свежеприготовленного растворарезорцина в 10%-м растворегидроксида натрия. После нагревания пробирки на кипящей водяной бане в течение 5—10 мин появляется розовая или малиновая окраска. Параллельно выполняют «холостой» опыт.
Эту реакцию кроме хлороформадаютчетыреххлористый углерод, хлоралгидрат и др. Не дает этой реакции дихлорэтан.
Реакция образования изонитрила. При нагревании хлороформа с первичными аминами и щелочью образуется изонитрил (карбиламин), имеющий неприятный запах:
Выполнение реакции. К 1 мл исследуемого раствора прибавляют 10 капель 10 %-го спиртового растворагидроксида натрия и одну каплю водного раствораанилина. Жидкость нагревают на водяной бане 1—2 мин. Появление неприятного запаха изонитрила указывает на наличие хлороформа в пробе. Эту реакцию даютчетыреххлористый углерод, хлоралгидрат и др. Дихлорэтан не дает этой реакции.
Изонитрильную реакцию выполняют под тягой. Для разложени яизонитрила в использованных для выполнения реакций пробирках их кипятят с 10 %-м растворомсерной кислоты.
Реакция с реактивом Фелинга.При взаимодействии хлороформа со щелочью образуется соль муравьиной (формиатной) кислоты:
Реактив Фелинга, содержащий внутрикомплексное соединение K 2Na2 [Cu(С 4 Н 3 O 6 )2 ], которое образуется при взаимодействии ионовмеди (II) с сегнетовой солью, при нагревании окисляет муравьиную кислоту и ее соли. В результате реакции выпадает красного цвета осадок оксида меди (I):
Выполнение реакции.В пробирку вносят 2 мл исследуемого раствора, 2 мл 10 %-горастворагидроксида натрия и 5 капель реактива Фелинга, а затем нагревают на водяной бане. При наличии хлороформа в исследуемом растворе выпадает желтый осадок, переходящий затем в красный.
Кроме хлороформа эту реакцию даютхлоралгидрат, формальдегид, уксусный альдегид. Не дают этой реакции 1, 2-дихлорэтан, дихлорэтил, четыреххлористый углерод и др.
Предварительная проба на хлороформ и другие хлорпроизводные в моче.Для обнаружения хлороформа и других хлорпроизводных в моче применяют предварительную пробу, основанную на реакции Фудживара. В пробирку вносят 1 мл мочи, прибавляют 1 мл 10 %-горастворагидроксида натрия и 1 мл свеже-перегнанного пиридина. Содержимое пробирки взбалтывают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 2 мин. Появление розовой или красной окраски указывает на наличие в моче хлороформа или других трихлорпроизводныхуглеводородов. При этом необходимо производить «холостой» опыт, так как пары некоторых веществ, которые могут находиться в воздухе, тоже дают эту реакцию.
Картина отравления
Острое отравление. Острая форма возникает при попадании значительных его доз через желудочно-кишечный тракт. Оно выражается в наступающем через 0,5-1 час сладковатом вкусе во рту, слюнотечении, тошноте, рвоте, судорожных болях в желудке.
Хроническое отравление (сатурнизм). Картина отравления и в частности последовательность развития симптомов весьма разнообразны в зависимости от количества поступающего в организм свинца, индивидуальных особенностей различных людей и т. д.
Хроническое отравление может развиваться при использовании плохо обоженной керамической посуды, покрытой эмалью, содержащей свинец, при употреблении зараженной воды, особенно в старых домах, где канализационные трубы содержат свинец. Дети в отличие от взрослых гораздо легче абсорбируют свинец.
Ранними (хотя и не постоянными) симптомами отравления считаются обычно: свинцовая кайма, свинцовый колорит, определенные изменения в крови и появление гематопорфирина в моче.
Свинцовая кайма образуется вследствие отложения в десне свинца, который под влиянием сероводорода, содержащегося в полости рта, превращается в сернистый свинец. Она представляет собою узкую синевато- серую (иногда темно-серую, почти черную) полоску по краю десен, преимущественно у передних зубов. Встречается также желтоватый или коричневато-желтый налет на зубах, лиловато-серая окраска и пятна на слизистой щек, в особенности около выводных протоков слюнных желез, а также на губах.
Наиболее резко выраженным и тяжелым симптомом со стороны органов пищеварения является свинцовая колика. Она развивается обычно внезапно и 8 бурно. Появляются жестокие схваткообразные боли в животе (в подложечной области), во всем животе или преимущественно в правом подреберьи. Одновременно появляется не уступающий ни, каким воздействиям запор. Аппетит плохой, нередко рвоты, небольшой стоматит, выделение вязкой слюны. Количество мочи резко падает. В моче могут появляться небольшие количества белка, цилиндров и других форменных элементов. Пульс замедлен (до 50—40 ударов в 1 минуту), напряженный, кровяное давление повышено. Головные боли, бессонница, подавленность, мышечные боли.
Отравление свинцом (сатурнизм) – представляет собой пример наиболее частого заболевания, обусловленного воздействием окружающей среды. В большинстве случаев речь идет о поглощении малых доз и накопление их в организме, пока его концентрация не достигнет критического уровня необходимого для токсического проявления.
Органами — мишенями при отравлении свинцом являются кроветворная и нервная системы, почки. Менее значительный ущерб сатурнизм наносит желудочно-кишечному тракту. Один из основных признаков болезни — анемия, возникающая в результате усиленного гемолиза. На уровне нервной системы отмечается поражение головного мозга и периферических нервов. Сатурнизм-обусловленная энцефалопатия чаще наблюдается у детей, реже - у взрослых. В головном мозге выражен диффузный отек серого и белого вещества. Мозговые поражения клинически сопровождаются конвульсиями и бредом, иногда приводят к сонливости и коме. Из периферических нервов чаще всего поражаются наиболее “активные” двигательные нервы мышц. Тяжелее всего страдают мышцы – разгибатели кисти, которая приобретает вид “рогов оленя”. Паралич приводит к положению “согнутой ноги”.
Признаки, свидетельствующие о почечных нарушениях при сатурнизме, менее очевидны, чем выше описанные. Обычно это проявляется в дисфункции, Для хронического сатурнизма характерно развитие хронического гингивита и появление в полости рта темной каемки на десне, так называемой, “свинцовой десны”. Аналогичные изменения выявляются при отравлении ртутью и 9 висмутом. Скопление свинца в эпифизарных концах трубчатых костей у детей, имеют характерный вид на рентгенограммах.
При интоксикации свинцом применяют хелатирующую терапию (препараты ЭДТА, ДМСК, D-пеницилламин) и восстановленныйглутатион.
Количественное определение
Свинец в минерализате определяют с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии, экстрационно-фотоколориметрическим, комплексонометрическим и йодометрическим методами.
Например, метод экстракционнойфотоэлектроколориметрии.
Количественное определение свинца основано на измерении оптической плотности окрашенного в пурпурно-красный цвет раствора дитизоната свинца в хлороформе. Измерение оптической плотности проводят на фотоэлектроколориметре при длине волны520 нм в кювете с толщенной поглощающего слоя 10 мм и в качестве раствора сравнения используют хлороформ. Расчет содержания свинца производят по калибровочному графику. Стандартный раствор для построения калибровочного графика готовят путем растворения соли свинца хлорида или свинца основного ацетата в воде очищенной, подкисленной раствором хлористоводородной кислоты при кипячении. Метод позволяет определять свинец при содержании его в пределах 0,02—2 мг в 100 г объекта.
Кафедра биологической химии
Контрольная работа № 1
по дисциплине
«Токсикологическая химия»
Вариант № 12
Выполнил: студент 4 курса группа 41ФЗ
Камалетдинова Л. Р.
Проверил преподаватель:
к.биол.н. Немерешина Ольга Николаевна
Оренбург 2017г.
ПО ДИСЦИПЛИНЕ «ТОКСИКОЛОГИЧЕСКАЯ ХИМИЯ»
ДЛЯ СТУДЕНТОВ 4 КУРСА ФАРМАЦЕВТИЧЕСКОГО ФАКУЛЬТЕТА
ГБОУ ВО ОрГМУ
КАФЕДРА БИОЛОГИЧЕСКОЙ ХИМИИ
2015-16 учебный год
Вариант №12
Предварительные пробы в химико-токсикологическом анализе. Пробы, имеющие отрицательное судебно-химическое значение.
В настоящее время известны сотни веществ, которые могут быть причиной отравлений. Для исследования биологического материала, поступившего в химико-токсикологические (судебно-химические) лаборатории, на каждое вещество потребовалось бы много времени и очень большое количество анализируемых объектов. Чтобы рационально расходовать биологический материал, присланный на исследование, и сократить время анализа химик-токсиколог (судебный химик) должен составить хорошо продуманный план исследования и исключить многие вещества из этого плана.
Для составления плана химико-токсикологического анализа большое значение имеют результаты предварительных проб на наличие токсических веществ в исследуемых объектах. На основании результатов предварительных проб можно исключить ряд веществ из плана химико-токсикологического анализа и предположить, какие вещества могут быть в биологическом материале.
Положительный результат предварительных проб указывает на то, что в исследуемом объекте может быть предполагаемое вещество или группа веществ, которые дают такие же реакции.
На основании только предварительных проб нельзя сделать окончательный вывод о наличии предполагаемого вещества в исследуемом объекте. Для этой цели в ходе химико-токсикологического анализа необходимо провести дополнительные исследования на это вещество с помощью соответствующих реакций и методов. Поэтому при положительных результатах предварительных проб на определенные вещества исследование этих веществ включается в план химико-токсикологического анализа.
При отрицательном результате предварительных проб на соответствующие вещества дальнейшее исследование их не проводят и не включают в план химико-токсикологического анализа. Таким образом, предварительные пробы в химико-токсикологическом анализе имеют определенное значение только при их отрицательном результате.
В химико-токсикологическом анализе предварительные пробы выполнялись еще во второй половине прошлого столетия. В то время предварительные пробы производились только при исследовании порошков, настоек и ряда других веществ, которые могли быть причиной отравлений. Применяемые в то время предварительные пробы позволяли установить принадлежность ядовитых веществ к органическим или неорганическим соединениям, определять «металлические яды» по окраске пламени или по окраске «перлов буры». Кислоты и щелочи определяли по изменению окраски индикаторов и т. д.
Несколько десятилетий тому химики-токсикологи начали разрабатывать способы выполнения предварительных проб на наличие ядовитых веществв моче, крови и плазме.
В разных литературных источниках предварительные пробы, применяемые в химико-токсикологическом анализе, встречаются под различными названиями. В немецкой литературе их называют Vorproben (предварительные пробы), в английской — Screeningtests (скрининг тесты). К сожалению, в последнее время в нашей стране некоторые химики-токсикологи отказываются отвсем понятного русского выражения «предварительные пробы», а предпочитают пользоваться термином «скрининг».
Выполнение предварительных проб на многие вещества описано в руководстве по химико-токсикологическому анализу Е. Г. Кларка. Ниже в соответствующих разделах книги мы приводим эти пробы на наличие ряда токсических веществ в моче, крови или в плазме. К числу этих веществ относятся: метиловый и этиловый спирты, хлороформ, производные алифатических углеводородов, барбитураты, салициловая кислота, кодеин, аминазин, диазепам, ноксирон и др.
Описанные в соответствующих разделах книги предварительные пробы могут быть использованы и в качестве экспресс-методов анализа крови, мочи, промывных вод желудка лиц, поступивших в лечебные учреждения по поводу острых отравлений неизвестным ядом. Результаты исследования указанных объектов с помощью экспресс-методов на неизвестные яды необходимо подтвердить исследованиями с помощью других реакций и методов.
Указанные предварительные пробы на наличие токсических веществ в моче и крови являются чувствительными, но не специфическими. Ввиду высокой чувствительности этих проб в биологических жидкостях можно обнаружить не только токсические, но и терапевтические дозы принятых веществ. На все эти вещества в качестве предварительных проб предложены цветные реакции. К числу предварительных проб относятся и результаты обнаружения токсических веществ методом микродиффузии, а также результаты осмотра объектов исследования и определения некоторых их свойств.
Права и обязанности экспертов в судебно-химических отделениях СМЭ.
Судебно-химические экспертизы (исследования) вещественных доказательств производятся в судебно-химических отделениях бюро судебно-медицинской экспертизы экспертами-химиками, имеющими высшее фармацевтическое образование.
Эксперт-химик может самостоятельно производить исследование вещественных доказательств только после получения углубленной подготовки по судебной химии на курсах специализации. Периодически через каждые 5—6 лет эксперт-химик обязан повышать свою квалификацию на курсах усовершенствования. На курсы специализации и усовершенствования эксперты-химики направляются главным судебно-медицинским экспертом Минздрава СССР.
Эксперт-химик должен иметь хорошую подготовку в области химических и биологических наук, владеть знаниями по судебно-медицинской токсикологии о путях и скорости выведения, депонирования, метаболизме ядовитых веществ, сохраняемости ядов в биологических объектах исследования и по отдельным юридическим вопросам.
В правах и обязанностях эксперты-химики полностью приравниваются к судебно-медицинским экспертам.
Эксперт-химик производит судебно-химические экспертизы (исследования), используя современные методы судебно-химического исследования с соблюдением минимальных сроков проведения анализа; систематически овладевает новыми методами исследования; руководствуется Правилами проведения судебно-химических экспертиз, использует методические, информационные и организационно-методические указания главного судебно-медицинского эксперта Минздрава СССР; оказывает консультативную помощь работникам социалистического правосудия.
Эксперт-химик для решения поставленных вопросов имеет право просить об их уточнении или разъяснении, он не должен давать ответы на вопросы, выходящие за пределы его компетенции. Эксперт-химик вправе поставить вопрос о предоставлении в его распоряжение дополнительных материалов или сведений, В случае непредоставления их он письменно сообщает соответствующим органам о причинах невозможности дать заключение на поставленные вопросы.
Эксперт-химик несет ответственность за: квалифицированное и своевременное выполнение исследований; качественное ведение и составление судебно-химической документации в соответствии с действующими положениями; сохранность вещественных доказательств, объектов исследования и документов, поступивших для экспертизы; своевременную передачу заведующему судебно-медицинской лабораторией всей документации по законченным исследованиям; своевременную передачу на хранение остатков трупного материала.
Эксперт-химик в рабочем журнале ежедневно подробно описывает все процессы, реакции и полученные результаты при проведении судебно-химического исследования. Производит расчеты, связанные с приготовлением титрованных растворов, проведением количественных определений и др.
Рабочий журнал должен быть пронумерован, прошнурован, подписан заведующим судебно-медицинской лабораторией и скреплен печатью бюро.
Эксперт-химик имеет книгу актов судебно-химических экспертиз (исследований) для написания рукописных текстов актов. Листы ее должны быть пронумерованы, прошнурованы, подписаны начальником бюро судебно-медицинской экспертизы и скреплены печатью.
Эксперт-химик дает подписку об ответственности за уклонение или за дачу заведомо ложного заключения по соответствующей статье Уголовного кодекса союзной республики.
Эксперт-химик не имеет права участвовать в производстве экспертизы, если он является потерпевшим, свидетелем и находится в родственных отношениях, служебной или иной зависимости от обвиняемого, а также если имеются обстоятельства прямой или косвенной заинтересованности в деле.
Эксперт-химик может быть допрошен следователем для разъяснения или дополнения данного им заключения. Свой ответ он может изложить собственноручно.
При рассмотрении уголовных и гражданских дел в судах эксперт-химик может быть вызван для дачи заключения и допроса по исследованиям, произведенным на стадии предварительного следствия, а также для проведения экспертизы в судебном следствии.
Эксперт-химик, вызванный в суд, имеет право ознакомиться с материалами дела, задавать вопросы в связи с проведением экспертизы.
При неправильном истолковании участниками судебного процесса заключения, данного экспертом-химиком, он обязан заявить об этом в процессе судебного следствия.