Фармацевтическая химия неорганических

Фармацевтическая химия неорганических

Лекарственных веществ

Неорганические лекарственные вещества классифицируются по группам периодической системы элементов Д.И.Менделеева.

VII группа периодической системы

Препараты йода.

К данной группе относятся:

-препарат йода – Iodum, и его лекарственные формы:

- Solutio Iodi spirituosa 5% (10%) – раствор йода спиртовой 5% (10%)-ный;

- Solutio Lugoli – раствор Люголя.

Свойства: I₂ представляет собой серовато-черные с металлическим блеском пластинки или сростки кристаллов с характерным запахом. При комнатной температуре летуч; при нагревании возгоняется, образуя фиолетовые пары. Хорошо растворим в органических растворителях, при этом в кислородосодержащих растворителях (спирт, эфир) имеет бурую окраску, а в бескислородных (хлороформ) – фиолетовую. Трудно растворим в воде, хорошо в водных растворах иодидов с образованием комплексных полийодидов.

Получение.

Источниками получения йода служат:

- чилийская селитра;

- зола бурых морских водорослей (0,5% - 1%);

- буровые воды нефтяных скважин (до 40 мг/л).

При получении йода из буровых вод, содержащиеся в них йодиды окисляются до йода нитритом натрия или диоксидом марганца в кислой среде:

2NaI + 2NaNO₂ + 2H₂SO₄ → I₂ + 2H₂O + 2NO↑ + 2Na₂SO₄

2NaI + MnO₂ + 3H₂SO₄ → I₂ + 2NaHSO₄ + MnSO₄ + 2H₂O

Выделившийся йод адсорбируют активированным углем. При этом происходит концентрирование в 200-300 раз:

I₂ + С_акт [I₂С_акт]

Затем десорбируют йод раствором сульфита натрия:

[I₂С_акт] + Na₂SO₃ + H₂O → 2HI + Na₂SO₄ С_акт

Полученный раствор HI окисляют электролизом или молекулярным хлором до йода который в дальнейшем экстрагируют органическими растворителями:

2 HI + Cl₂ → I₂ + 2HCl

Подлинность.

Подлинность препарата и лекарственных форм йода устанавливают по посинению раствора при добавлении крахмала. При кипячении окраска исчезает и появляется вновь при охлаждении.

Доброкачественность.

При определении примесей препарат предварительно обесцвечивают сернистой кислотой:

I₂ + H₂O +H₂SO₃ → 2HI + H₂SO₄

Цианид ион обнаруживают стандартным способом по образованию осадка берлинской лазури. Для этого к обесцвеченному раствору добавляют раствор щелочи и сульфата железа (II). При наличии в растворе цианидов, образуется гексацианоферрат(II) натрия:

ICN + H₂O → HIO + HCN

HCN +NaOH → NaCN + H₂O

2NaCN + FeSO₄ → Fe(CN)₂ + Na₂SO₄

4NaCN + Fe(CN)₂ → Na₄[Fe(CN)₆]

При последующем добавлении ионов Fe³⁺ выпадает голубой осадок:

3Na₄[Fe(CN)₆] + 4FeCl₃ → Fe₄[Fe(CN)₆]₃↓ + 12NaCl

Для определения примесей хлоридов к обесцвеченному раствору препарата добавляют раствор нитрата серебра в присутствии аммиака. Образовавшийся осадок йодида серебра (нерастворимого в аммиаке) отфильтровывают. Примесь хлорида серебра растворяется с образованием аммиаката серебра и остается в фильтрате:

I^- + AgNO₃ → AgI↓ + NO₃^-

Cl^- + AgNO₃ → AgCl↓ + NO₃^-

AgCl + 2NH₄OH → [Ag(NH₃)₂]Cl +2H₂O

Фильтрат подкисляют азотной кислотой и определяют наличие хлоридов по появлению опалесценции из-за выпадения осадка хлорида серебра:

[Ag(NH₃)₂]Cl + 2HNO₃ → AgCl↓ + 2NH₄NO₃

Количественное определение.

Определение проводят титрованием исследуемой пробы раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала до исчезновения синей окраски:

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

В 5% спиртовом растворе иода после оттитровывания тиосульфатом натрия определяют суммарное содержание йодид ионов аргентометрическим методом:

2NaI + KI + 3 AgNO₃ → 3AgI + 2NaNO₃ + KNO₃

В 10% спиртовом растворе иода в течении 4-6 недель изменяется концентрация I₂ из-за протекания реакций окисления спирта йодом :

C₂H₅OH + I₂ → CH₃COH + 2HI

CH₃COH + I₂ + H₂O → CH₃COOH + 2HI

Поэтому в данном препарате определяют так же содержание кислот титрованием раствором щелочи в присутствии фенолфталеина.

Получение.

Основной способ получения – сжигание молекулярного водорода и хлора, которые получают при электролизе водного раствора NaCl:

2NaCl + 2H₂O Cl₂↑ + H₂↑ + 2NaOH

Выделившийся водород и хлор сжигают в контактных печах:

H₂ + Cl₂ → 2HCl

Образовавшийся газообразный хлороводород пропускают через поглотительные башни с водой, в которых образуется соляная кислота. При таком методе недопустимых примесей не содержится.

Подлинность.

Наличие протонов определяют с помощью pH-метра или универсального индикатора.

Наличие хлорид иона устанавливают по растворению осадка хлорида серебра после добавления к препарату раствора нитрата серебра и аммиака:

НCl + AgNO₃ → AgCl↓ + НNO₃

AgCl + 2NH₄OH → [Ag(NH₃)₂]Cl +2H₂O

При добавлении к раствору препарата оксида марганца(IV) выделяется молекулярный хлор который определяют по запаху:

4HCl + MnO₂ → Cl₂↑ + MnCl₂ + 2H₂O

Количественное определение.

Концентрацию кислоты определяют титрованием раствором щелочи в присутствии метилоранжа.

Количественное определение.

К раствору препарата в кислой среде прибавляют избыток йодида калия. Выделившийся молекулярный йод оттитровывают тиосульфатом натрия (йодометрическое титрование):

2KMnO₄ + 3H₂SO₄ + 10KI → 5I₂↑ + 6K₂SO₄ + 2MnSO₄ + 8H₂O

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

Препараты кислорода.

К данной группе относятся:

- Oxygenicum – кислород;

- Aqua destillata – вода дистиллированная;

- Aqua destillata pro injectionibus – вода дистиллированная для инъекций;

- Solutio Hydrogenii peroxydi concentrata 30% – раствор перекиси водорода 30% концентрированный;

- Solutio Hydrogenii peroxydi diluta 3% – раствор перекиси водорода 3% разведенный;

- Hydroperitum – гидроперит.

Solutio Hydrogenii peroxydi concentratа 30% (H₂O₂) – раствор перекиси водорода 30% концентрированный.

Свойства: прозрачная бесцветная жидкость со слабым специфическим запахом, слабокислой реакции.

Hydroperitum – гидроперит.

Свойства: белый кристаллический порошок. Легко растворим в воде, растворим в спирте. Содержит около 35% перекиси водорода.

Получение.

Перекись водорода получают из надсерной кислоты, которую в свою очередь получают электролизом серной кислоты на холоду:

При нагревании водных растворов надсерной кислоты в вакууме образуется разбавленная перекись водорода. К растворам препарата добавляют ацетанилид, лимонную кислоту, бензоат натрия в качестве стабилизаторов. Для получения гидроперита смешивают 35% перекись водорода с эквивалентным количеством карбамида при добавлении стабилизатора.

Подлинность.

К раствору препарата подкисленному серной кислотой добавляют бихромат калия и диэтиловиы эфир. После встряхивания, образовавшиеся надхромовые кислоты переходят в эфирный слой и окрашивают его в синий цвет (при стоянии зеленеет):

K₂Cr₂O₇ + H₂SO₄ → H₂Cr₂O₇ + K₂SO₄

Мочевину в гидроперите определяют с помощью биуретовой реакции. Препарат нагревают до 150°С при этом мочевина превращается в биурет, после охлаждения продукты реакции растворяют в щелочи и добавляют медь(II) – образуется комплекс фиолетового цвета:

Количественное определение.

Прямое перманганатометрическое титрование до появления розового окрашивания раствора:

2KMnO₄ + 5H₂O₂ + 3H₂SO₄ → 5O₂↑ + K₂SO₄ + 2MnSO₄ + 8H₂O

Препараты серы.

К данной группе относятся:

- Sulfur depuratum – сера очищенная; Сера очищенная и сера осажденная используются в виде мазей при дерматитах, псориазе, себореи. Оказывают десенсобилизирующее и противовоспалительное действии.

- Sulfur praecipitatum – сера осажденная;

- Natrii thiosulfas – тиосульфат натрия.

Natrii thiosulfas (Na₂S₂O₃) – тиосульфат натрия.

Свойства: белый кристаллический порошок на воздухе выветривается, легко растворим в воде трудно в спирте.

Получение.

Препарат получают сплавлением сульфита натрия с серой или обработкой растворов сульфидов сернистым ангидридом:

Na₂SO₃ + S Na₂S₂O₃

2Na₂S + 3SO₃ → S↓ + 2Na₂S₂O₃

Подлинность.

В препарате определяют натрий.

При добавлении к раствору препарата минеральных кислот образуется тиосерная кислота, которая в свою очередь быстро распадается с образованием мелкодисперсной серы – появляется опалесценция:

При добавлении к раствору препарата раствора нитрата серебра появляется белый осадок, который быстро желтеет, буреет, затем медленно чернеет:

Na₂S₂O₃ + 2AgNO₃ → Ag₂S₂O₃↓_(белый) + 2 NaNO₃

Ag₂S₂O₃ → Ag₂SO₃ + S↓_{(желтый)}

Ag₂SO₃ + S → Ag₂S↓_{(черный)} + H₂SO₄

Количественное определение.

Йодометрическое титрование.

Препараты азота.

К данной группе относятся:

- Solutio Ammonii caustici 10% – раствор аммиака 10%;

- Nitrogenium oxydulatum – закись азота;

- Natrii Nitris – нитрит натрия.

Solutio Ammonii caustici 10% (NH₄OH) – раствор аммиака 10%.

Свойства: прозрачная бесцветная летучая жидкость, с характерным острым запахом, сильно щелочной реакции. Смешивается с водой и спиртом во всех соотношениях, Содержит 9,5%÷10,5% аммиака.

Получение.

Получают пропусканием закиси азота через раствор карбоната натрия при нагревании или восстановлением нитрата натрия свинцом:

2NO₂ + Na₂CO₃ NaNO₃ + NaNO₂ + CO₂↑

NaNO₃ + Pb → NaNO₂ + РbO

Подлинность.

В препарате определяют натрий.

При добавлении к раствору препарата минеральных кислот образуется нестойкая азотистая кислота, которая разлагается с образованием оксида азота(IV) – появляется бурый газ с резким запахом:

NaNO₂ + H₂SO₄ → HNO₂ + Na₂So₄

2HNO₂ → H₂O + NO↑ + NO₂↑

При нагревании раствора препарата с дифениламином в присутствии концентрированной серной кислоты образуется соль интенсивно синего цвета:

При нагревании раствора препарата с раствором антипирина в кислой среде образуется нитроантипирин изумрудно-зеленого цвета:

Количественное определение.

Обратное перманганатометрическое титрование. К точному объему раствора препарата, подкисленному серной кислотой, добавляют избыток титрированного раствора перманганата калия. Проводят реакцию окисления. После чего к остатку перманганата калия добавляют избыток йодида калия и выделившийся йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия:

2KMnO₄ + 5NaNO₂ + 3H₂SO₄ → 2MnSO₄ + K₂SO₄ + 5NaNO₃ + 3H₂O

2KMnO_{4(остаток)} + 3H₂SO₄ + 10KI → 5I₂↑ + 6K₂SO₄ + 2MnSO₄ + 8H₂O

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

Биологическое действие и применение.

При приеме препарата внутрь нитрит натрия восстанавливается до оксида азота (II) который, взаимодействуя с эпителием сосудов, вызывает расслабление гладкой мускулатуры сосудов (в первую очередь коронарных). Действие наступает через 15 минут и длится 1,5÷2 часа. Для предотвращения приступов стенокардии. Гемоглобин крови при приеме препарата переходит в метгемоглобин (Fe²⁺ → Fe³⁺), который прочно связывает цианиды – при отравлении цианидами.

Препараты мышьяка.

К данной группе относятся:

- Acidum arsenicosum anhydricum – мышьяковистый ангидрид;

- Natrii arsenas – натрия арсенат.

Acidum arsenicosum anhydricum (As₂O₃) – мышьяковистый ангидрид.

Свойства: тяжелый белый порошок, или белые фарфоровидные или стекловидные куски слоистого строения. Очень медленно растворим в воде [1÷(68-80)], трудно–в спирте, хорошо в кислотах и щелочах.

Natrii arsenas (Na₂HAsO₄•7H₂O) – натрия арсенат.

Свойства: бесцветные, выветривающиеся на воздухе кристаллы без запаха. Растворим в воде(1÷1,7), трудно–в спирте, водные растворы имеют щелочную реакцию.

Получение.

Мышьяк встречается в природе больше чем в 120 минералах в виде сульфидов. В основном получают окислением арсенопирита или аурипигмента кислородом воздуха при нагревании:

2As₂S₃ + 9O₂ → 2As₂O₃ + 6SO₂↑

Образующийся ангидрид очищают возгонкой. Для получения натрия арсената двузамещенного, мышьяковистый ангидрид окисляют азотной кислотой до мышьякового ангидрида, с последующим растворением его в растворе карбоната натрия:

As₂O₃ + 2HNO₂ → As₂O₅ + H₂O + NO₂↑ + NO↑

As₂O₅ + 2NaCO₃ → 2Na₂HAsO₄ + 2CO₂↑

Подлинность.

Мышьяковистый ангидрид определяют по физическим свойствам: возгонка, растворимость в кислотах и щелочах:

As₂O₃ + 6HCl → 2AsCl₃ + 3H₂O

As₂O₃ + 2KOH → 2KAsO₂ + H₂O

При пропускании сероводорода через подкисленный водный раствор мышьяковистого ангидрида на холоду, выпадает ярко-желтый осадок аурипигмента, растворимый в щелочах, растворе в сульфида аммония:

As₂O₃ + 6HCl → 2AsCl₃ + 3H₂O

2AsCl₃ + 3H₂S → As₂S₃ + 6HCl

Натрия арсенат определяют по наличию натрия.

При добавлении к препарату раствора нитрата серебра выпадает осадок шоколадно- коричневого цвета, растворимый в избытке азотной кислоты и в растворе аммиака:

Na₂HAsO₄ + 3AgNO₃ → Ag₃AsO₄↓ + 2NaNO₃ + HNO₃

При добавлении к препарату магнезиальной смеси MgSO₄ + NH₄OH или NH₄Cl выпадает белый кристаллический осадок арсената магния аммония растворимый в кислотах:

Na₂HAsO₄ + MgSO₄ + NH₄OH → MgNH₄AsO₄↓ + Na₂SO₄ + H₂O

Доброкачественность.

Реакция для обнаружения недопустимых примесей мышьяка, независимо от его валентности. Метод Гутцайта: препарата растворяют в разбавленной серной кислоте, добавляют металлический цинк. Все соединения мышьяка восстанавливаются до арсина. Колбу, где проводят реакцию накрывают фильтровальной бумагой пропитанной раствором нитрата серебра. Колбу слегка нагревают, при этом на бумаге первоначально появляется пятно желтого цвета – образуется комплексное соединение арсенид серебра. Который быстро разрушается с выделением металлического серебра – образуется темное пятно:

AsH₃ + 6AgNO₃ → Ag₃As•3AgNO₃ + 3HNO₃

Ag₃As•3AgNO₃ + 3H₂O → H₃AsO₃ + 6Ag↓ + 3HNO₃

Количественное определение.

Мышьяковистый ангидрид определяют прямым броматометрическим титрованием: препарат растворяют в кислотах, добавляют бромид калия и титруют раствором калиевой соли бромноватой кислоты. Точку эквивалентности устанавливают по обесцвечиванию индикатора (метиловый красный) после добавления 1 капли избытка титрованного раствора калиевой соли бромноватой кислоты. Из-за выделившегося свободного брома индикатор окисляется:

3As₂O₃ + 2KBrO₃ → 3As₂O₅ + 2KBr

KBrO₃ + 5KBr + 3H₂SO₄ → 3Br₂ + 3K₂SO₄ + 3H₂O

Натрия арсенат определяют йодометрически. Раствор препарата подкисляют и добавляют избыток йодида калия, выделившийся йод оттитровывают тиосульфатом натрия:

2Na₂HAsO₄ + 4KJ + 8HCl → As₂O₃ + 2I₂ + 4NaCl + 5H₂O+4KCl

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

Получение.

Растворение металлического висмута в концентрированной азотной кислоте с получаем нитрат висмута (средняя соль):

Bi + 4HNO₃ Bi(NO₃)₃ + NO + 2H₂O

Полученный средний нитрат висмута гидролизуют в кипящей воде с образованием нерастворимых солей висмута нитрата основного:

Подлинность.

Препарат висмута нитрата основного растворяют в кислотах, при этом образуется средняя соль висмута. При добавлении к такому раствору сульфида натрия образуется сульфид висмута в виде коричнево-темного осадка:

2Bi(NO₃)₃ + 3Na₂S → Bi₂S₃ + 6NaNO₃

При прокаливании препарата выделяются бурые пары оксида азота(IV), образуется желтый осадок оксида висмута(III):

Количественное определение.

Комплексонометрическое титрование препарата в растворе азотной кислоты трилоном Б в присутствии индикатора пирохинового фиолетового – переход окраски от синего в желтый:

Bi(NO₃)₃ + Na₂H₂ЭДТА → Na[BiЭДТА] + 2HNO₃ + NaNO₃

Препараты углерода.

К данной группе относятся:

- Carbo activatus – активированный уголь;

- Natrii hydrocarbonas – гидрокарбонат натрия.

Carbo activatus – активированный уголь.

Свойства: черный кристаллический порошок без запаха и вкуса, нерастворим в воде и других растворителях.

Получение.

Получают из древесного угля: древесину сжигают при слабом доступе воздуха. Для получения медицинского препарата древесный уголь обрабатывают перегретым паром при 850 С. В результате удаляются смолистые вещества, повышается пористость угля и, следовательно, его адсорбционная способность.

Доброкачественность.

Уголь должен быть свободен от цианидов, мышьяка и сульфидов.

Определение сульфидов: уголь обрабатывают соляной кислотой и нагревают в колбе. Колбу накрывают фильтровальной бумагой, смоченной ацетатом свинца, которая чернеет при образовании сульфида свинца:

Na₂S + 2HCl → H₂S↑ + 2NaCl

(CH₃COO)₂Pb + H₂S → PbS↓ + 2CH₃COOH

Препарат обязательно испытывается на зольность – не должна превышать 4% от первоначальной массы.

Препарат испытывают на адсорбционную способность: 0,1г вещества, высушенного при 120ºС до постоянного веса и тонко растертого, смешивают с 16мл. 0,15% раствора метиленового синего. Взбалтывают 5 минут, дают отстояться 30 минут и фильтруют. Фильтрат должен быть прозрачным и бесцветным.

Получение.

Получение – аммиачным способом. Концентрированный раствор хлорида натрия насыщают аммиаком при охлаждении, одновременно под давлением пропускают углекислый газ; трудно растворимого на холоду гидрокарбонат натрия отфильтровывают:

NH₃ + CO₂ + H₂O NH₄HCO₃

NH₄HCO₃ + NaCl NH₄Cl + NaHCO₃

Подлинность.

В препарате определяют натрий.

Определение карбонат иона: к раствору препарата прибавляют уксусную кислоту, выделившийся углекислый газ определяют по помутнению известковой воды:

NaHCO₃ + CH₃COOH → CH₃COONa + CO₂ ↑+ H₂↑

Ca(OH)₂ + CO₂ → CaCO₃↓ + H₂O

Для отличия от карбоната натрия к раствору препарата добавляют индикатор фенолфталеин, если есть карбонат натрия, раствор приобретает малиновую окраску.

Количественное определение.

Титрованием кислотами с индикатором метиловым оранжевым.

Препараты кремния.

Talcum (3MgO•4SiO₂•H₂O) – тальк.

Свойства: мелкодисперсный порошок белого (сероватого) цвета, нерастворим в воде и органических растворителях. Обладает высокими адсорбционными свойствами, высушивающим действием.

Применение. Дерматиты, опрелости, мокнущие язвы, как присыпка. Для приготовления пилюль и таблеток, как связующее. При массаже – скользящая поверхность.

Magnesii trisilicas (2MgO•3SiO₂• nH₂O) – магния трисиликат.

Применение: обладает высокой адсорбционной способностью, оказывает обволакивающие и антацидное действие 1г препарата связывает 155мл 0,1Н соляной кислоты. Нейтрализация кислоты протекает медленно, при попадании в желудок образует коллоидную массу – защищает стенки желудка от соляной кислоты. Образующийся в кишечнике карбонат магния оказывает легкое слабительное действие. Гиперацидный гастрит, язвенная болезнь желудка и двенадцатиперстной кишки.

Препараты бора.

К данной группе относятся:

- Acidum boricum – кислота борная;

- Natrii tetraboras – натрия тетраборат.

Acidum boricum (H₃BO₃) – кислота борная (ортоборная).

Свойства: белые, блестящие, жирные на ощупь чешуйки или мелкий кристаллический порошок. Растворима в холодной воде (1÷25) и легко – в кипящей (1÷4), растворима в спирте глицерине.

Natrii tetraboras (Na₂B₄O₇•10H₂O) – натрия тетраборат.

Свойства: белый, легко выветривающийся кристаллический порошок, без запаха, хорошо растворим в воде, растворим в глицерине, нерастворим в спирте.

Получение.

Лекарственный препарат борной кислоты получают разложением буры или борокальцита горячей соляной кислотой:

Na₂B₄O₇•10H₂O + 2HCl → 2NaCl + 4H₃BO₃ + 5H₂O

CaB₄O₇•4H₂O + 2HCl +H₂O → 4H₃BO₃ + CaCl₂

Натрия тетраборат получают обрабатывая борную кислоту или борокальцит содой:

CaB₄O₇ + Na₂CO₃ → Ca CO₃↓ + Na₂ B₄O₇

4H₃BO₃ + Na₂CO₃ → Na₂ B₄O₇ + 6H₂O + CO₂

Подлинность.

В натрия тетраборате определяют натрий.

Натрия тетраборат предварительно переводят в борную кислоту, обрабатывая соляной кислотой.

Борную кислоту определяют по образованию борно-этилового эфира, который горит пламенем, окаймленным зеленым цветом:

Борная кислота образует с куркумином эфир красного цвета:

Количественное определение.

Натрия тетраборат – соль слабой кислоты. Титрование ее соли на прямую казалось бы невозможно, но учитывая, что при взаимодействии Na₂B₄O₇ с кислотами образуются очень слабые H₃BO₃ или HBO₂титрование проходит очень хорошо в присутствии индикатора метил оранжа. Более того, бура – исходное вещество при определении концентрации кислот.

Борная кислота очень слабая кислота, прямое титрование невозможно. Поэтому титрование ведут в присутствии многоатомных спиртов (глицерин, углеводощодные), с которыми борная кислота образует одноосновную комплексную кислоту К_дис>10^-7, которую можно оттитровать раствором щелочи в присутствии фенолфталеина:

Биологическое действие и применение.

Бор склонен к образованию координационных соединений. Оба препарата оказывают антисептическое и легкое противовоспалительное действие; борная кислота еще и вяжущее действие при наружном применении. Оба препарата в виде растворов применяют для полосканий горла, при конъюнктивите, тонзиллите, ларингите, фарингите и при отите в виде спиртовых капель. В виде мазей и присыпок при дерматитах, опрелостях кожи. Натрия тетраборат для спринцевания при вагините. Детям до пяти лет не назначают.

Получение.

Обработка мела или мрамора соляной кислотой:

CaCO₃ + 2HCl → CaCl₂ + H₂O + CO₂

Содержащиеся в природных минералах примеси железа магния и других тяжелых металлов удаляют с помощью гидроксида кальция:

2FeCl₃ + 3Ca(OH)₂ → 3CaCl₂ + 2Fe(OH)₃↓

Осадок отфильтровывают, избыток гидроксида кальция нейтрализуют соляной кислотой до pH=7. Раствор упаривают до кристаллизации продукта.

Подлинность.

В препарате определяют хлор.

Ионы кальция окрашивают пламя горелки в красно-кирпичный цвет.

При добавлении раствора оксалата аммония препарат образует белый осадок оксалата кальция, растворимый в минеральных кислотах и нерастворимый в уксусной кислоте:

(NH₄)₂C₂O₄ + CaCl₂ → CaC₂O₄↓ + 2NH₄Cl

Количественное определение.

Комплексонометрическое титрование трилоном Б в аммиачном буфере в присутствии индикатора (эриохромовый черный):

CaCl₂ + Na₂H₂ЭДТА → Na₂[CaЭДТА] + 2HCl

Применение.

Обычно использую 10% растворы для внутривенного введения. При аллергических реакциях, бронхиальной астме, пневмонии, бронхопневмонии, сердечно-сосудистой недостаточности, внутренних кровотечениях, гепатиты, нефритах, слабой родовой деятельности.

Препараты магния.

К данной группе относятся:

- Magnesii sulfas – сульфат магния;

- Magnesii oxydum – оксид магия;

- Magnesii subcarbonas – магния карбонат основной.

Magnesii sulfas (MgSO₄•7H₂O) – сульфат магния.

Свойства: бесцветные кристаллы, выветривающиеся на воздухе. Хорошо растворимы в воде, практически нерастворимы в спирте.

Получение.

Нагреванием карбоната магния с избытком серной кислоты; избыток нужен для недопущения образования основных солей магния:

MgCO₃ + H₂SO₄ → MgSO₄ + H₂O + CO₂

Подлинность.

При добавлении к раствору препарата гидрофосфата натрия и аммиака образуется белый осадок фосфата магния аммония, растворимый в уксусной кислоте:

Mg SO₄ + Na₂HPO₄ + NH₄OH → NH₄MgPO₄↓ + Na₂SO₄ + H₂O

При добавлении к раствору препарата 8-оксихинолина в аммиачном буфере образуется соединение желтого цвета с зеленым оттенком, выпадающее в осадок:

При добавлении к раствору препарата хлорида бария выпадает белый осадок сульфата бария:

MgSO₄ + BaCl₂ → BaSO₄↓ + MgCl₂

Количественное определение.

Комплексонометрическое титрование трилоном Б в аммиачном буфере в присутствии индикатора (эриохромовый черный).

Получение.

Оба препарата получают из сульфата магнии или из природных рассолов содержащих хлорид магния, обработкой известковым молоком:

MgCl₂ + Ca(OH)₂ → Mg(OH)₂↓ +CaCl₂

Для получения оксида магния осадок отфильтровывают и прокаливают:

Mg(OH)₂ MgO + H₂O

Для получения магния карбоната основного полученный раствор насыщают углекислым газом до полного растворения осадка оксида магния:

Mg(OH)₂ +2CO₂ → Mg(HCO₃)₂

Водный раствор гидрокарбонат нагревают при 45-50°С, при этом из раствора выпадает осадок магния карбоната основного:

4Mg(HCO₃)₂ 3MgCO₃•Mg(OH)₂•3H₂O + 5CO₂↑

Кроме того магния карбонат основной получают при взаимодействии сульфата магния с карбонатом натрия:

4MgSO₄ + 4Na₂CO₃ + 4H₂O → 3MgCO₃•Mg(OH)₂•3H₂O↓ + 4 Na₂ SO₄ + CO₂

Подлинность.

Перед определением подлинности оба препарата растворяют в кислотах, причем в случае с карбонатом магния основным выделяется углекислый газ, следовательно, проводится определение бикарбонат ионов:

MgO + 2HCl → MgCl₂ + H₂O

3MgCO₃•Mg(OH)₂•3H₂O + 8HCl → 4 MgCl₂ + 8 H₂O + 3 CO₂↑

Ион магния определяют по образованию не растворимого в воде, нерастворимого в уксусной кислоте, белого осадка фосфата магния аммония при добавлении к растворам соли магния гидрофосфата натрия и аммиака в присутствии хлорида аммония.

MgCl₂ + Na₂HPO₄ + NH₄OH → NH₄MgPO₄↓ + 2NaCl + H₂O

Количественное определение.

Комплексонометрическое титрование трилоном Б в аммиачном буфере в присутствии индикатора (эриохромовый черный), после растворения в кислотах.

Получение.

Получают из минералов тяжелый шпат (BaSO₄), витерит (BaCO₃), вначале переводя в растворимую соль хлорида бария:

BaSO₄ + 4C BaS +4CO₂

BaS + 2HCl → BaCl₂ + H₂S

BaCO₃ +2HCl → BaCl₂ + CO₂ + H₂O

Полученный раствор хлорида бария смешивают с разбавленням нагретым раствором сульфата магния или сульфата натрия:

BaCl₂ + MgSO₄ -→ MgCl₂ + BaSO₄↓

Подлинность.

Перед определением на подлинность препарат сплавляют с карбонатом натрия, при этом образуется растворимый в кислотах карбонат бария:

BaSO₄ + Na₂CO₃ → BaCO₃ + Na₂SO₄

Плав растворят в воде, в водной вытяжке, куда перешел сульфат натрия, определяют сульфат ионы с помощью хлорида бария:

Na₂SO₄ + BaCl₂ → BaSO₄↓ + 2NaCl

Карбонат бария растворяют в соляной кислоте, ионы бария определяют с помощью сульфат ионов.

Препараты цинка.

К данной группе относятся:

- Zinci oxydum – цинка оксид;

- Zinci sulfas – цинка сульфат.

Zinci oxydum (ZnO) – цинка оксид.

Свойства: белый или белый с желтым оттенком аморфный порошок без запаха. Практически нерастворим в воде и спирте, растворим в разведенных минеральных кислотах и уксусной кислоте. Поглощает углекислый газ из воздуха, превращаясь в карбонат цинка. Растворим в щелочах и в аммике.

Zinci sulfas (ZnSO₄•7H₂O) – цинка сульфат.

Свойства: бесцветные прозрачные кристаллы или мелкокристаллический порошок, хорошо растворимый в воде, нерастворимый в спирте. Навоздухе выветривается.

Получение.

Цинка сульфат получают обработкой металлического цинка или первичного оксида цинка разбавленной серной кислотой, При этом примеси меди, кадмия, свинца не растворяются. Первичный оксид цинка получают прокаливанием цинкового шпата:

ZnCO₃ ZnO + CO₂↑

Zn + H₂SO_4(р) → ZnSO₄ + H₂↑

ZnO + H₂SO_4(р) → ZnSO₄ + H₂O

Раствор упаривают до кристаллизации сульфата цинка.

Для получения оксида цинка раствор сульфата цинка нагревают с карбонатом натрия – образуется осадок основного карбоната цинка. Осадок отмывают от сульфатов , сушат, прокаливают при t=300ºС:

5ZnSO₄ + 5Na₂CO₃ + 3H₂O → 2ZnCO₃•3Zn(OH)₂ + 5Na₂SO₄ + 3CO₂↑

2ZnCO₃ 3Zn(OH)₂ 5ZnO + 2CO₂ + 3H₂O

Подлинность.

Перед испытанием на подлинность оксид цинка растворяют в кислотах. С сульфидом натрия образует белый ( в отличии от других тяжелых металлов ) осадок сульфида свинца:

ZnSO₄ + Na₂S → ZnS↓ + Na₂SO₄

При взаимодействии с гексацианоферратом калия образует белый гелеобразный осадок, растворимый в щелочах, но не растворимый в кислотах:

ZnSO₄ + K₄[Fe(CN)₆] → K₂[ZnFe(CN)₆]↓ + K₂SO₄

Специфическая реакция на цинк во всех его соединениях – реакция образования зелени Ринмана, при прокаливании с нитратом кобальта (II):

2ZnO +2Co(NO₃)₂→ 2CoZnO₂+4NO₂↑+O₂↑

Количественное определение.

Комплексонометрическое титрование трилоном Б в аммиачном буфере в присутствии индикатора (эриохромовый черный)

Применение

За счёт образования альбуминатов обладает антисептическим действием.

Применяют растворы для дезинфекции белья, одежды, стен, неметаллических предметов ухода за больными в медицинских учреждениях. В виде мази ртутной серой при сифилисе.

Получение.

Получают растворением металлической меди в горячей разбавленной серной кислоте в присутствии окислителей (кислорода воздуха или азотной кислоты):

2Cu + 2H₂SO₄ + O₂ → 2CuSo₄ + 2H₂O

3Cu + 3H₂SO₄ + 2HNO₃ → 3CuSO₄ + 4H₂O + 2NO↑

Полученный раствор упаривают досуха для удаления избытка серной и азотной кислоты. Остаток растворяют в воде, из которой при стоянии выкристаллизовывается кристаллогидрат.

Подлинность

Определение сульфат ионов с хлоридом бария.

Восстановление меди из раствора железным предметом. На предмете выделяется красный налёт меди:

CuSO₄ + Fe → FeSO₄ + Cu

При действии к раствору сульфата меди раствора аммиака, вначале выпадает голубой осадок меди сульфата основного, который растворяется в избытке аммиака с образованием комплексной соли меди синего цвета:

2CuSO₄ +2NH₄OH → (NH₄)₂SO₄ + Cu₂(OH)₂SO₄↓

Cu₂(OH)₂SO₄ +6NH₄OH +(NH₄)₂SO₄ → 2[Cu(NH₃)₄]SO₄ + 8H₂O

Количественное определение.

К водному раствору препарата добавляют избыток йодида калия, при этом образуется свободный йод, который оттитровывают тиосульфатом натрия:

2CuSO₄ + 4KI → 2CuI↓ +I₂↑ +2K₂SO₄

Получение.

Получают, растворяя металлическое серебро в концентрированной азотной кислоте при нагревании:

3Ag + 4HNO₃ → 3AgNO₃ + NO↑ + 2H₂O

Для очистки от примеси полученный нитрат осаждает соляной кислотой. Осадок промывают серебром, восстанавливают цинковой пылью и опять растворяют в азотной кислоте. Полученный раствор концентрируют, кристаллы сушат в темноте:

AgNO₃ + HCl → AgCl↓ + 4NO₃

2AgCl + Zn +H₂SO₄ → 2Ag +ZnSO₄ + 2HCl

При действии света особенно в присутствии следов органических веществ нитрат серебра темнеет из-за восстановления серебра:

AgNO₃ → Ag↓ +NO↑ + O₂↑

Подлинность.

Определяют ионы хлора:

AgNO₃ + HCl → AgCl + НNO₃

AgCl + 2NH₄OH_(р) → Ag(NH₃)₂Cl + 2H₂O

Реакция серебряного зеркала. Восстановление серебра из аммиачного раствора препарата формальдегидом при нагревании:

AgNO₃ +3NH₄OH → [Ag(NH₃)₂]OH + NH₄NO₃ + 2H₂O

[Ag(NH₃)₂]OH +HCOH → HCOONH₄ + 2Ag + 3NH3 + H₂O

Определение нитрат иона: см. нитрит натрия.

Количественное определение.

Титрование ионов хлора по методу Мора: см. галогениды.

Роданометрическое титрование раствором роданида аммония в присутствии индикатора железоаммонийных квасцов – покра