Одноосновные карбоновые кислоты. Способы получения кислот.

«ев» окончание

H-C муравьиная кислота/метановая

СН₃-COOH – уксусная (этановая)

СH₃-CH₂-COOH- пропионовая/пропановая

СH₃-(CH₂)₂-COOH – масленая/бутановая

СH₃-(CH₂)₃-COOH – валерьяновая/пентановая

СH₃-(CH₂)₄-COOH-капроновая/гексановая

С₁₅Н₃₁СООН- пальметиновая кислота

С₁₇Н₃₅СООН-стеариновая

Способы получения.1.Гидролиз сложных эфиров R-CO-O-R+HOH R-COOH+R-OH

2.Окисление первичных спиртов и альдегидов. R-C -OH R-C R-C

3. Из моногалогенопроизводных а) R-CL+HCN R-C=-N R-C-OH R-C

б)по реакции Гриньяра. R-Br+Mg RMgBr

R-MgBr+CO₂ R-C-OMgBr R-C-OH+MgBr₂

O O

4.Из трехгалогенопроизводных. R-C-CL+3NaOH R-C-OH R-C

5.Оксосинтез СH₂=CH-CH₃-CO+H₂O CH₃-CH₂-CH₂-COOH

CH₃-CH-COOH

CH₃

Химические свойства одноосновных предельных кислот.

1. Диссоциация R-C R-C +H⁺ кислая реакция

2.Замещение водорода в карбоксиле. а)2R-C +2Na 2R-C +H₂

б) 2R-C +MgO (R-C )₂Mg

в)R-C +HOH R-C +H₂O

Соли органических кислот легко гидролизуются в водных растворах.

R-C +HOH R-C +Na⁺+OH^-

3.Замещение группы ОН в гидроксиле

а)3R-C +PCL₃ 3R-C +H₃PO₃

б) R- C +PCL₅ R-C +POCL₃+HCL

галогенаигидрид*

*Они не стойкие, легко распадаются, но используют довольно широко для выведения остатков кислоты в новые молекулы.

в)R-C +HOR R-C-O-R сложны эфир

г) R-C -H₂O R-C

R-C R-C ангидрид

На практике ангидриды получают из солее и галогенангидридов

R-C + C-R R-C-O-C-R

д)R-C + HNH₂ R-C +H₂O

амид

На практике амиды получают из галогенангидрида кислоты и аммиака

R-C +HNH₂ R-C +HCl

Все эти св-ва связаны с карбоксильной группой, поэтому они характерны для всех классов кислот

4.Для одноосновных предельных характерны реакции замещения водорода в радикале

CH₃-C +CL₂ CH₂CL-C +HCL хлороуксусная CHCL₂COOH ди CCL₃COOH три (ТХУ)

СH₃ C

Cl

Cl-C-C

Cl

Индукционный эффект смещения электронно плотности вдоль углеродной цепи. Отрицательным индукционным эффектом обладает галоген – оттягивает на себя электроны. Положительным индукционным эффектом обладают радикалы – оттягивают от себя электроны, повышая электронную плотность. Муравьиная кислота самая сильная, т.к. у нее нет радикала.

5.Окисление H-C HO-C H₂O+CO₂

Непредельные кислоты и их химические свойства.

Производные непредельных углеводородов, у которых 1 атом замещается на карбоксильную группу. CH₂=CH-COOH акриловая, пропеновая.

Изомерия зависит от разветвленности скелета и от положения =

СH₂=CH-CH₂-COOH винилуксусная

СH₃-CH=CH-COOH кротоновая

СH₂=C-COOH метакриловая; 2- металпропеновая

CH₃

Высшие.С₁₇H₃₃COOH-аминовая

С₁₇Н₃₁COOH _–линольевая

С₁₇Н₂₉COOH- линоленовая

Хим. св-ва. 1. Характерны все свойства на карбоксильную группу, т.е. образование солей, сложных эфиров, амидов, ангидридов и галогенопроизводных.

Например: CH₂=CH-COOH+NaOH CH₂=CH₂-COONa +H₂O

Акрилат натрия

2.Наличие = св-зи обуславливает р-цию присоединения. CH₂=CH-COOH+H₂ CH₃-CH₂-COOH

CH₂=CH-COOH+HCL CH₂-CH₂-COOH

CL

3.Окисление. СH₃-CH=CH-COOH CH₃-CH-CH-COOH

OH OH

CH₃-CH=CH-COOH CH₃-COOH+HOOC-COOH при энергетическом окислении

Дикарбоновые кислоты.

HOOC-CH=CH-COOH бутендионовая

H COOH

С=С фумаровая к-та

HOC COOH

H H

C=C малеиновая кислота

HOC COOH

Хим. св-ва. Характерны все реакции на карбоксильную группу, которые идут в 2 стадии

С C C

СH +C₂H₅OH –H₂O CH +C₂H₅OH CH

CH CH -H₂O CH

C C C диэтиловый

2.Наличие = образует реакцию присоединения(H₂,HCL,CL₂,H₂O)

С C

СH +H₂ CH₂

CH CH₂

C C

Цис-транс-изомерия.

У непредельных кислот встречается цис- и транс- изомерия

H COOH CH₃ COOH

С=С С=С

СH₃ H H H

кротоновая изокротоновая

H COOH

С=С фумаровая к-та (транс-изомер)

HOC COOH

H H

C=C малеиновая кислота (цис-изомер)

HOC COOH

Оксикислоты. Их химические свойства. Оптическая изомерия.

У оксикислот встречается оптическая и зеркальная изомерия

COOH СOOH

H-C-O HO-C-H

CH₃ CH₃

D-молочная L-молочная кислота

Кетокислоты. Кето-енольная таутомерия.

СH₃ СH₂

C C-OH

COOH COOH

Кето-кислота енол-кислота

Высшие предельные и непредельные жирные кислоты. Понятие о незаменимых

Жирных кислотах.

Простые эфиры. Получение простых эфиров.

1.Действие алкоголятов на алкилгалогениды. RONa+R-I R-O-R+NaI

2.действие серной кислоты на этиловый спирт: 2C₂H₅OH -HOH C₂H₅-O-C₂H₅

[H₂SO₄]

Сложные эфиры. Реакции этерефикации и гидролиза.

Этерефикации.H₃C-OH-C-CH₃ H₃C-O-C-CH₃+H₂O

O O

Гидролиза.R-C-O-R+HOH R-C-OH+HOR

O O

Строение триглицерида. Омыление жира. Гидрогенизация жира. Прогоркание жира.