Разделение анионов по группам

Разделение анионов по группам

Характеристика Состав группы Групповой реагент
Соли бария малорастворимы в воде, но растворимы в разбавленных кислотах. Исключение – BaSO4. Соли серебра малорастворимы в воде, но растворимы в HNO3. Первая группа анионов CO32-, SO42-, PO43-, SiO32-, C2O42-   BaCl2 в нейтральном или слабощелочном растворе.
Соли серебра не растворимы в воде и HNO3. Соли бария растворимы в воде. Вторая группа анионов Cl-, Br-, I- AgNO3 в присутствии HNO3.
Соли серебра и бария растворимы в воде. Третья группа анионов NO3-, NO2-, СН3СОО- Групповой реагент отсутствует.

Все бариевые соли анионов I группы белого цвета (BaCrO4 – желтого).

Из серебряных солей II группы AgBr – желтоватого, AgI – желтого, Ag2S – черного, остальные – белого цвета.

Действие групповых реагентов:

1) с AgNO3 анионы первой группы образуют осадки, растворимые в НNO3; Ag2SO4 выпадает только из концентрированных растворов;

2) с BaCl2 анионы образуют осадки (BO2 может не дать осадка, т.к. = 4·10–1), растворимые в HCl, кроме BaSO4. BaSiO3 при действии кислот разлагается с образованием студенистого осадка кремниевых кислот.

Реакции карбонат-ионов

Карбонат-ион является анионом слабой двухосновной угольной кислоты Н2СО3, неизвестной в свободном виде и существующей только в водном растворе. Она разлагается в момент образования на углекислый газ и воду, при этом имеют место следующие равновесия:

Н2О + CO2 « Н2СО3 « H+ + НСО3- « 2Н+ + СО32-

Из средних солей в воде растворимы только карбонаты аммония и щелочных металлов, а также гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Катионы остальных групп осаждаются в виде средних и основных карбонатов, а ионы алюминия и хрома (III) – в виде гидроксидов. Нерастворимые в воде карбонаты растворяются в уксусной и минеральных кислотах.

Реакция с хлоридом бария.

Хлорид бария образует с карбонат-ионом белый аморфный осадок ВаСО3, растворимый в кислотах:

Na2CO3 + BaCl2 = ВaСО3 ¯ + 2NaCl.

Выполнение реакции: к 3 – 4 каплям раствора, содержащего карбонат-ионы, добавляют 3 – 4 капли раствора хлорида бария, образуется белый осадок. Осадок центрифугируют и растворяют в разбавленной уксусной кислоте, при этом происходит выделение пузырьков газа.

Реакция с нитратом серебра.

Нитрат серебра с карбонат-ионами образует белый осадок, растворимый в кислотах, кроме НСl:

Na2CO3 + 2AgNO3 = Ag2CO3 ¯ + 2NaNO3.

Выполнение реакции: к 3 – 4 каплям раствора, содержащего карбонат-ионы, добавляют 3 – 4 капли раствора нитрата серебра, образуется белый осадок.

Реакция с минеральными кислотами.

Кислоты разлагают карбонаты с выделением CO2 (характерное шипение):

Na2СО3 + 2НСl = 2NaCl + H2O + СО2 ­.

Углекислый газ обнаруживают по помутнению известковой или баритовой воды, т.е. насыщенных водных растворов Ca(ОН)2 и Ba(ОН)2:

Ca(ОН)2 + СО2 = СаСО3 ¯ + Н2О.

При пропускании больших количеств CO2 осадок может раствориться с образованием кислой соли:

СаСО3 ↓ + CO2 + Н2О = Ca(НСО3)2.

Выполнение реакции: в пробирку вносят 5 – 6 капель раствора карбоната и 5 – 6 капель 2 моль/л раствора хлороводородной кислоты. Закрывают пробкой, в которую вставлен капилляр с известковой водой. При наличии карбонат-ионов в растворе наблюдается помутнение жидкости в капилляре.

Реакции сульфат-ионов

В водных растворах диссоциация H2SO4 по первой стадии протекает практически нацело. Большинство сульфатов и гидросульфатов хорошо растворимо в воде, причем гидросульфаты растворимы лучше сульфатов. Малорастворимые сульфаты образуют ионы свинца, бария, стронция, кальция, серебра и ртути (I).

Реакция с хлоридом бария.

Хлорид бария с сульфат-ионом образует белый кристаллический осадок BaSO4, практически нерастворимый в воде и в минеральных кислотах:

Na2SO4 + BaCl2 = BaSO4 ¯ + 2NaCl.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям исследуемого раствора добавляют равный объем раствора хлорида бария, образуется белый осадок.

При анализе смеси анионов SO42- обнаруживают в осадке, полученном при действии на исследуемый раствор нитратом стронция.

Выполнение реакции: к 2 – 3 каплям исследуемого раствора, подкисленного 2 – 3 каплями хлороводородной кислоты, добавляют равный объем раствора хлорида бария, образуется белый осадок.

Реакция с солями стронция.

Нитрат стронция с сульфат-ионом образует белый кристаллический осадок SrSO4, практически нерастворимый в кислотах:

Na2SO4 + Sr(NO3)2 = SrSO4 ¯ + 2NaNO3.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям исследуемого раствора добавляют равный объем раствора нитрата стронция, образуется белый осадок.

3. Микрокристаллоскопическая реакция образования гипса.

Na2SO4 + CaCl2 + 2Н2О = CaSO4·2Н2О ¯ + 2NaCl.

Реакцию проводят микрокристаллоскопическим путем, проводя упаривание на предметном стекле.

Выполнение реакции: на предметное стекло наносят 1 каплю раствора, содержащего ионы кальция, каплю 1 моль/л раствора серной кислоты и осторожно нагревают над плиткой до образования каемки по краю капли. Образовавшиеся игольчатые кристаллы гипса CaSO4·2H2O, собранные в пучки, рассматривают под микроскопом.

Реакции фосфат-ионов

Ортофосфорная кислота трехосновна, малолетуча, прочна, образует три ряда солей. В воде растворимы соли щелочных металлов и аммония, а также дигидрофосфаты щелочноземельных металлов.

Реакция с хлоридом бария.

Хлорид бария с фосфат-ионом образует в нейтральной или слабощелочной среде белый осадок BaHPO4, а в присутствии щелочей белый осадок Ва3(РO4)2. И тот и другой осадок растворимы в кислотах (кроме серной):

Na2HPO4 + BaCl2 = BaHPO4 ¯ + 2NaCl,

2Na2HPO4 +3BaCl2 + 2NaOH = Ba3(РO4)2 ¯ + 6NaCl + 2Н2O.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям исследуемого раствора добавляют равный объем раствора хлорида бария и 3 – 4 капли 10 %-ного раствора гидроксида натрия, образуется белый осадок.

Реакция с нитратом серебра.

Нитрат серебра с фосфат-ионом образует желтый осадок Ag3PO4 растворимый в HNO3 и растворе NH3:

Na3PO4 + 3AgNO3 = Ag3PO4 ¯ + 3NaNO3.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям исследуемого раствора добавляют равный объем раствора нитрата серебра, образуется желтый осадок.

Реакции силикат-ионов

Свободная кремниевая кислота почти нерастворима в воде, но очень легко образует коллоидные растворы. При разрушении коллоидного раствора осаждается гель кремниевой кислоты mSiO2·nН2O. Основной формой существования кислоты в растворе является орто-кремниевая кислота H4SiO4. Кремниевая кислота является очень слабым электролитом. Растворимы в воде только силикаты щелочных металлов, которые обладают сильнощелочной реакцией среды вследствие гидролиза.

Реакция с хлоридом бария.

Хлорид бария с силикат-ионом образует белый осадок BaSiO3, растворимый в HCl. Через некоторое время раствор мутнеет вследствие выпадения осадка кремниевой кислоты:

Na2SiO3 + BaCl2 = ВaSiO3 ¯ + 2NaCl,

ВaSiO3 + 2НСl = H2SiO3 ¯ + BaCl2.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям исследуемого раствора добавляют равный объем раствора хлорида бария, образуется белый осадок.

Реакция с нитратом серебра.

Нитрат серебра с силикат-ионом дает желтый осадок Ag2SiO3, растворимый в HNО3 и растворе NH3:

Na2SiO3 + 2AgNO3 = Аg2SiO3 ¯ + 2NaNO3.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям исследуемого раствора добавляют равный объем раствора нитрата серебра, образуется желтый осадок.

Рекция с хлоридом аммония.

Силикат-ион осаждается солями аммония в виде кремниевой кислоты. Соли аммония выделяют из растворов силикатов при нагревании кремниевую кислоту полнее, чем кислоты. Если осадок при комнатной температуре не образуется, то раствор необходимо нагреть.

NH4Cl + Н2O = NH4OH + HСl,

Na2SiO3 + 2HСl = Н2SiO3 ¯ + NaСl,

Na2SiO3 + 2NH4Cl = Н2SiO3 ¯ + 2NH3 ­ + 2NaCl.

Этой реакцией можно обнаружить силикат-ион в присутствии практически любых других анионов.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям исследуемого раствора добавляют равный объем насыщенного раствора NH4Cl (или несколько кристалликов сухого NH4Cl), нагревают. Образуется белый студенистый осадок.

Реакции оксалат-ионов

Бесцветный оксалат-ион является анионом щавелевой кислоты – белого вещества, кристаллизующегося с двумя молекулами воды. Щавелевая кислота представляет собой простейшую двухосновную органическую кислоту насыщенного ряда НООС−СООН.

Щавелевая кислота является довольно сильным электролитом: K1 = 3,6·10-2 и К2 = 6,4·10-5. Хорошо растворимы в воде оксалаты калия, натрия и аммония. Остальные оксалаты в воде растворимы плохо. Однако в минеральных кислотах все оксалаты растворимы.

Реакция с хлоридом бария.

Хлорид бария с оксалат-ионом образует белый аморфный или кристаллический осадок BaC2O4, растворимый в минеральных кислотах и при кипячении в уксусной кислоте:

Na2C2O4 + BaCl2 = BaC2O4 ¯ + 2NaCl.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям исследуемого раствора добавляют равный объем раствора хлорида бария, образуется белый осадок. Осадок центрифугируют, добавляют 4 – 5 капель 2 моль/л СН3СООН, осадок растворяется.

Реакция с нитратом серебра.

Нитрат серебра образует с оксалат-ионом белый творожистый осадок Ag2C2O4, растворимый в HNO3 и растворах аммиака:

Na2C2O4 + 2AgNO3 = Ag2C2O4¯ + 2NaNO3.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям исследуемого раствора добавляют 2 – 3 капли раствора нитрата серебра, образуется белый осадок.

Реакция с хлоридом кальция.

Растворимые соли кальция с оксалат-ионом дают мелкокристаллический осадок оксалата кальция СаC2O4, легко растворимый в минеральных кислотах, но нерастворимый в уксусной кислоте:

Na2C2O4 + CaСl2 = СаC2O4 ¯ + 2NaCl.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям исследуемого раствора добавляют равный объем раствора хлорида или нитрата кальция, образуется белый осадок. Осадок центрифугируют, добавляют 4 – 5 капель 2 моль/л СН3СООН, осадок не растворяется даже при нагревании. К осадку добавляют 1 – 2 капли раствора KMnO4, раствор обесцвечивается.

Реакции хлорид-ионов

Бесцветный хлорид-ион является анионом одной из наиболее сильной кислот – хлороводородной, представляющей собой раствор газообразного хлороводорода в воде. Большинство хлоридов растворимо в воде, исключение составляют AgCl, Hg2Cl2 и PbCl2.

Реакция с нитратом серебра.

AgNО3 образует с Cl- белый творожистый осадок (ПР = 1,56·10-10), который на свету постепенно темнеет, вследствие выделения свободного Ag:

NaCl + AgNO3 = AgCl ¯ + NaNO3.

Осадок растворяется в NH3∙Н2О, Na2S2O3, KCN, (NH4)2CO3:

AgCl + 2 NH3∙Н2О = [Ag(NH3)2]Cl + H2O.

При подкислении полученного раствора вновь выпадает AgCl:

[Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3 = AgCl ¯ + 2NH4NO3.

В растворе аммиака не растворяется AgI (ПР = 1,5·10-16), в незначительной степени AgBr (ПР = 7,7·10-13). Чтобы понизить растворимость AgBr, растворение AgCl ведут в присутствии 12 %-ного раствора (NH4)2CO3, в котором NH3∙Н2О образуется по реакции:

(NH4)2CO3 + H2O = NH3∙Н2О + NH4HCO3,

что достаточно для растворения AgCl, но не достаточно для AgBr и AgI.

Выполнение реакции: к 2 – 3 каплям исследуемого раствора добавляют 1 каплю 2 моль/л раствора HNO3 и 2 – 3 капли раствора AgNO3. В присутствии хлорид-ионов выпадает белый творожистый осадок.

Реакция с серной кислотой.

Концентрированная серная кислота при действии на сухие хлориды выделяет из них газообразный HCl, который обнаруживают по запаху или покраснению влажной лакмусовой бумажки:

NaCl + H2SO4 = NaHSO4 + HCl ↑.

Выполнение реакции: на предметное стекло помещают 2 – 3 кристаллика сухого хлорида, добавляют 3 – 4 капли концентрированной серной кислоты. Наблюдают шипение и выделение бесцветного газа.

Реакция с солями свинца

2NaCl + Pb(NO3)2 = PbCl2 ¯ + 2NaNO3.

Выполнение реакции: к 2 – 3 каплям исследуемого раствора добавляют 4 – 5 капель раствора Pb(NO3)2. В присутствии хлорид-ионов выпадает белый осадок, растворимый в горячей воде.

Реакция с дихроматом калия.

Смесь сухих хлорида калия и дихромата калия в присутствии концентрированной H2SO4 при нагревании образует летучий CrO2Cl2, представляющий собой красно-бурую жидкость:

4NaCl + K2Cr2O7 + 3H2SO4 = 2CrO2Cl2 + 2Na2SO4 + K2SO4 + 3Н2О.

Выполнение реакции: в сухой тигелек помещают небольшое количество твердого NaCl, добавляют двойной объем сухого K2Cr2O7, 4 – 5 капель концентрированной H2SO4 и смесь тщательно перемешивают. Тигелек сразу же закрывают сухим стеклом, с нанесенным на него каплей 2 моль/л раствора NaOH и слегка подогревают. В присутствии хлоридов выделяется бурый газ – хлорид хромила, который с щелочью дает Na2CrO4, окрашенный в желтоватый цвет:

CrO2Cl2 + 4NaOH = Na2CrO4 + 2NaCl + 2H2O.

CrO42- обнаруживают с помощью BaCl2.

Реакции мешают: вода, окислители, окисляющие CrO2Cl2 до Cl2.

Реакции бромид-ионов

Бромид-ион является анионом бромоводородной кислоты, представляющей собой раствор бромистого водорода в воде. HBr является сильной кислотой, по силе не уступающей НСl. Из ее солей (бромидов) не растворимы лишь AgBr, HgBr2, PbBr2. Вообще бромиды очень близки по свойствам к хлоридам и отличаются от последних лишь несколько меньшей устойчивостью по отношению к действию окислителей.

Реакция с нитратом серебра.

AgNO3 образует с растворами бромидов бледно-желтый осадок AgBr, не растворимый в НNО3, карбонате аммония, слабо растворимый в NH3∙Н2О.

KBr + AgNО3 = AgBr ¯ + KNО3.

Под действием цинковой пыли в присутствии воды (или 1 моль/л H2SO4) бромид серебра разлагается:

2AgBr + Zn = ZnBr2 + 2Ag ¯.

Серебро выделяется в виде черного осадка, а бромид-ион переходит в раствор, где и может быть обнаружен.

Выполнение реакции: к 5 – 6 каплям раствора бромида калия прибавляют 2 – 3 капли раствора нитрата серебра и наблюдают выделение осадка. Осадок центрифугируют и отделяют. К осадку бромида серебра прибавляют 5 – 6 капель воды, немного цинковой пыли и перемешивают стеклянной палочкой и центрифугируют; осадок удаляют, а в центрифугате обнаруживают бромид-ион (например, действием хлорной воды).

Реакция с серной кислотой.

Концентрированная H2SO4 при действии на твердые бромиды выделяет газообразный HBr:

NaBr + 2H2SO4 = NaHSO4 + HBr ­.

В отличие от HCl бромистый водород частично окисляется серной кислотой до свободного Br2, что заметно по буроватой окраске выделяющихся газов:

2HBr + H2SO4 = Br2 + 2Н2O + SO2 ­.

Выполнение реакции: на предметное стекло помещают 2 – 3 кристаллика сухого бромида, добавляют 3 – 4 капли концентрированной серной кислоты. Наблюдают шипение и выделение бесцветного газа, а смесь на стекле при этом окрашивается в бурый цвет.

Действие окислителей.

В соответствии с меньшей величиной нормального окислительно-восстановительного потенциала пары Br2/2Br- (E0 = +1,07 В), по сравнению с нормальным потенциалом пары Cl2/2Cl- (E0 = +1,36 В), бромид-ионы являются более сильным восстановителем, т.е. легче окисляются, чем хлорид-ионы. Окисление бромид-ионов проходит, как правило, в кислой среде:

10KBr + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 5Br2 + 6K2SO4 + 2MnSO4 + 8Н2O,

2KBr + MnO2 + 2H2SO4 = Br2 + K2SO4 + MnSO4 + 2Н2O,

6КBr + K2Cr2О7 + 7H2SO4 = 3Br2 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7Н2O.

Особенно удобна в качестве окислителя хлорная вода:

NaBr + Cl2(aq) ® Br2 + 2NaCl.

Выполнение реакции: 3 – 4 капли раствора, содержащего Br- подкисляют 1 – 2 каплями 1 моль/л H2SO4 (в щелочной среде бром переходит в бесцветные соединения), прибавляют 2 – 3 капли хлороформа и 2 – 3 капли свежеприготовленной Cl2(aq), встряхивают содержимое пробирки. Органический растворитель, в котором бром растворяется лучше, чем в воде, приобретает оранжевый цвет. При избытке Cl2(aq) окраска переходит в лимонно-желтый цвет вследствие образования хлорида брома BrCl. Реакции мешают ионы-восстановители.

Реакции йодид-ионов

Йодид-ион является анионом сильной йодоводородной кислоты, представляющей собой раствор йодистого водорода в воде. Из йодидов нерастворимы в воде соли серебра, ртути, свинца и меди. HI и ее соли окисляются еще легче, чем HBr или HСl, так как нормальный окислительный потенциал пары I2/2I- меньше (+ 0,54 В), чем Br2/2Br- и Сl2/2Сl-.

Реакция с нитратом серебра.

Нитрат серебра AgNO3 образует с йодид-ионом желтый творожистый осадок йодида серебра, нерастворимый в азотной кислоте и NH3∙Н2О, но легко растворимый в растворе тиосульфата натрия:

KI + AgNO3 = AgI ¯ + KNO3,

AgI ¯ + 2Na2S2O3 = Na3[Ag(S2O3)2] + NaI.

AgI разлагается от действия цинковой пыли в присутствии 1 моль/л H2SO4:

2AgI + Zn + H2SO4 = Ag ¯ + ZnSO4 + 2HI.

Выполнение реакции: к 5 – 6 каплям раствора йодида калия прибавляют 2 – 3 капли раствора нитрата серебра и наблюдают выделение желтого осадка. Осадок центрифугируют и отделяют. К осадку йодида серебра прибавляют 5 – 6 капель 2 моль/л серной кислоты, немного цинковой пыли и перемешивают стеклянной палочкой и центрифугируют; осадок удаляют, а в центрифугате обнаруживают йодид-ион (например, действием хлорной воды).

Реакция с серной кислотой.

Концентрированная серная кислота действует на сухие йодиды также, как и на бромиды, с той разницей, что окисление образующейся HI до свободного I2 идет еще легче, чем окисление НBr. Серная кислота при этом восстанавливается до SO2 или до H2S:

8HI + H2SO4 = 4H2O + H2S ­ + 4I2 ¯.

Образующийся йод выделяется в виде темно-серого осадка.

Выполнение реакции: на предметное стекло помещают 2 – 3 кристаллика сухого йодида, добавляют 3 – 4 капли концентрированной серной кислоты. Наблюдают шипение и выделение бесцветного газа, а смесь на стекле при этом окрашивается в темно-серый цвет.

Реакция с солями свинца.

Растворимые соли свинца дают с I- желтый осадок йодида свинца:

2KI + Pb(CH3COOH)2 = PbI2 ¯ + 2CH3COOK.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям раствора йодида калия прибавляют столько же капель раствора ацетата свинца. Желтый осадок йодида свинца растворяется в СН3СООН при нагревании, а при охлаждении снова выпадает в виде красивых золотистых кристаллов.

Реакция с солями меди (П).

Соли меди реагируют с I- по уравнению:

2CuSO4 + 4KI = 2CuI ¯ + 2K2SO4 + I2.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям раствора йодида калия прибавляют столько же капель раствора соли меди. Выпадает белый осадок, а жидкость окрашивается в бурый цвет.

Реакция с окислителями.

Йодид-ионы окисляются гораздо легче, чем хлорид- или бромид-ионы. В качестве последних можно использовать перманганат- или дихромат калия. Но даже такие слабые окислители, как Fe3+ или Cu2+, выделяют свободный йод из йодидов (см. реакцию 4, 5). Особенно часто в аналитической практике используют действие на йодиды хлорной воды и нитратов:

а) хлорная вода легко вытесняет свободный йод из йодидов:

2KI + Cl2(aq) = I2 + 2KCl.

Реакцию проводят в подкисленном растворе, так как в щелочной среде окраска йода исчезает:

3I2 + 6NaOH = 5NaI + NaIO3 + 3H2O.

Хлорную воду добавляют по каплям, поскольку избыток ее окисляет получившийся йод до йодноватой кислоты:

I2 + 5Сl2 + 6Н2О = 2НIO3 + 10НСl.

Выполнение реакции: данной реакцией можно одновременно открыть как I-, так и Br-. Для этого смешивают по 2 – 3 капли растворов KI и KBr (не больше), добавляют 6 – 7 капель воды, подкисляют 2 – 3 каплями 1 моль/л раствора серной кислоты. К раствору прибавляют 5 – 6 капель органического растворителя (СНСl3, CCl4) и по каплям хлорную воду, хорошо взбалтывая жидкость после каждой капли.

При одновременном присутствии иодид- и бромид-ионов хлорная вода сначала окисляет I- до свободного йода. Дальнейшее прибавление хлорной воды приводит к обесцвечиванию фиолетовой окраски органического слоя по вышеуказанной причине. В присутствии Br- вслед за этим появляется красновато-бурая окраска Вr2, которая сменяется желтой окраской BrCl.

б) нитрит натрия (или калия) также окисляет I- в кислой среде до свободного йода:

2KI + 2КNO2 + 2H2SO4 = I2 + 2NO ­ + 2K2SO4 + 2Н2O.

Выделившийся йод обнаруживают по посинению крахмала или по окрашиванию органического растворителя в фиолетовый цвет.

Бромид-ионы в противоположность йодид-ионам нитритами не окисляются, так как окислительный потенциал NO2-/NO (+0,98 В) больше, чем потенциал I2/2I- (+0,54 В), но меньше, чем потенциал Br2/2Br- (+1,07 В).

Выполнение реакции: к 1 – 2 каплям раствора йодида калия прибавляют столько же раствора нитрита калия KNO2, подкисляют 1 моль/л серной кислотой и добавляют 1 – 2 капли крахмального раствора. Синяя окраска адсорбционного соединения йода с крахмалом при нагревании исчезает, при охлаждении – снова появляется.

Реакции нитрат-ионов

Большинство нитратов растворимо в воде. Ион NО3- бесцветен.

Реакция бурого кольца.

Сульфат железа (II)в присутствии концентрированной серной кислоты восстанавливает нитраты до NO, который с избытком Fe (II) комплексное соединение бурого цвета.

Выполнение реакции: на предметное стекло помещают 1 каплю исследуемого раствора, вносят кристаллик FeSO4 и 1 каплю концентрированной H2SO4. В присутствии NО3- вокруг кристалла появляется бурое кольцо вследствие образования окрашенного комплексного соединения [Fe(NO)SO4]:

2NaNO3 + 6FeSO4 + 4H2SO4 = 2NO ­ + Na2SO4 + 3Fe2(SO4)3 + 4H2O,

NO + FeSO4 = [Fe(NO)SO4].

Йодиды и бромиды мешают этой реакции, так как в их присутствии выделяются свободные I2 и Вr2, образующие сходные по окраске кольца. NO2- также дает эту реакцию, причем она в этом случае идет даже с разбавленными H2SO4 или СН3СООН.

Реакции нитрит-ионов

Нитрит-анион NO2- является ионом слабой азотистой кислоты HNO2. Последняя в свободном состоянии может существовать лишь в холодных разбавленных водных растворах, так как она весьма легко разлагается на ангидрид и воду; реакция идет по уравнению:

2HNO2 = N2O4 ­ + H2O,

N2O4 = NO ­ + NO2 ­.

Нитриты значительной устойчивее азотистой кислоты. Менее других растворим нитрит серебра, который, однако, выпадает только из концентрированных растворов и хорошо растворяется при нагревании. Для нитрит-ионов характерны окислительно-восстановительные реакции, в которых нитриты могут быть либо окислителями, либо восстановителями. Реакции для обнаружения нитрат-анионов NO3- (кроме п. 3) также можно использовать для открытия нитрит-аниона. Реакция бурого кольца идет даже с 1 моль/л H2SO4.

Отличить ионы NO2- от NO3- можно с помощью следующих реакций.

Реакция с кислотами.

Кислоты разлагают все нитриты с образованием бурого NO2:

2NaNO2 + H2SO4 = Na2SO4 + 2HNO2,

HNO2 = NO2 ­ + NO ­ + Н2O.

Выполнение реакции: к 2 – 3 каплям испытуемого раствора добавляют 1 – 2 капли 2 моль/л раствора H2SO4, нагревают. Выделяются пузырьки бурого газа.

Реакция с йодидом калия.

В слабокислой среде нитриты окисляют йодид-ион до свободного йода:

2KNO2 + 2KI + 2H2SO4 = I2 + 2NO ­ + 2K2SO4 + 2H2O.

Выполнение реакции: к 2 – 3 каплям раствора нитрита калия прибавляют столько же капель раствора серной кислоты и 2 – 3 капли раствора йодида калия. Выделяется свободный йод (раствор становится бурым), после прибавления крахмала раствор окрашивается в синий цвет.

5. Удаление нитрит-иона. Анион NO2- имеет много общих реакций с ионом NO3-. Поэтому нередко ионы NO2- приходится удалять перед обнаружением ионов NO3-. Достигается это нагреванием раствора нитрита с твердым хлоридом (или сульфатом аммония), мочевиной в кислой среде:

2NaNO2 + NH4Cl = N2 ­ + NaCl + 2H2O,

Н2NCONH2 + 2NaNO2 + 2HCl = CO2 ­ +2N2 ­ + 3H2O + 2NaCl.

Выполнение реакции: к 3 – 4 каплям раствора нитрита прибавляют твердый хлорид аммония до насыщения и в течение 5 – 6 мин нагревают на водяной бане. Полноту удаления ионов NO2- проверяют реакцией с перманганатом или йодидом калия.

6. Обнаружение ионов NO2- и NO3- при совместном присутствии по реакции с антипирином.

Антипирин в среде разбавленной H2SO4 образует с NO2- продукт реакции нитрозирования зеленого цвета:

В среде концентрированной H2SO4 в результате реакции нитрования образуется нитропроизводное антипирина темно-красного цвета:

Выполнение реакции: в сухую (!) пробирку помещают 2 – 3 капли исследуемого раствора, 5 – 6 капель 10 %-ного водного раствора антипирина и 1 каплю концентрированной H2SO4. При наличии NO2- раствор окрашивается в зеленый цвет. Затем туда же добавляют 15 капель концентрированной серной кислоты, в присутствии NO3- окраска раствора переходит из зеленой в темно-красную.

Проведению реакции мешает присутствие йодид-ионов и ионов железа (III).

Реакции ацетат-ионов

Бесцветный ацетат-ион является анионом слабой одноосновнойуксусной кислоты СН3СООН. Ее соли – ацетаты почти все хорошо растворимы в воде. Менее других растворимы ацетат серебра и ацетат ртути (I).

Реакция с нитратом серебра.

Нитрат серебра образует белый осадок ацетата серебра, выпадающий из довольно концентрированных растворов:

AgNO3 + СН3СООNa = СН3СООAg ¯ + NaNO3.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям раствора ацетата натрия прибавляют столько же капель раствора нитрата серебра. Выпадает белый осадок.

Реакция с серной кислотой.

Серная кислота, взаимодействуя с ацетатами, вытесняет из них свободную уксусную кислоту, которая, улетучиваясь при нагревании, придает раствору специфический запах уксуса.

2СН3СООNa + H2SO4 = Na2SO4 + 2СН3СООН.

Выполнение реакции: в пробирку поместите 5 – 6 капель раствора ацетата натрия и добавьте 2 капли концентрированной серной кислоты. Пробирку осторожно нагрейте. Содержимое пробирки вылейте в стакан с холодной водой. Обнаружьте уксусную кислоту органолептически (по запаху). Лучше проводить реакцию с сухой солью.

Реакция с этиловым спиртом.

При взаимодействии спиртов с растворами ацетатов образуются эфиры, которые можно легко определить по фруктовому запаху:

СН3СООН + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O.

Выполнение реакции: в пробирку поместите 5 – 6 капель раствора ацетата натрия, 3 – 4 капли этилового спирта и 2 – 3 капли концентрированной серной кислоты. Пробирку осторожно нагрейте. Содержимое пробирки вылейте в стакан с холодной водой. Появляется запах уксусноэтилового эфира.

Определение рН среды.

а) если среда щелочная, то могут присутствовать все анионы;

б) если среда кислая (рН ≤ 2), то в растворе отсутствуют карбонаты и нитриты, а если нет осадка, то и силикаты.

4. Проба на совместное присутствие окислителей и восстановителей.

К 3 – 4 каплям анализируемого раствора прибавляют 2 моль/л раствор уксусной кислоты до кислой реакции среды. При одновременном присутствии нитрит и йодид-ионов раствор становится красно-бурым из-за выделившегося йода.

Проба на выделение газов.

К 3 – 4 каплям исследуемого раствора прилейте 3 капли 1 моль/л раствора серной кислоты и слегка встряхните пробирку. Если выделение газа незаметно, то слегка нагрейте раствор. Выделение пузырьков газа указывает на возможное присутствие карбонат- или нитрит ионов.

Разделение анионов по группам

Характеристика Состав группы Групповой реагент
Соли бария малорастворимы в воде, но растворимы в разбавленных кислотах. Исключение – BaSO4. Соли серебра малорастворимы в воде, но растворимы в HNO3. Первая группа анионов CO32-, SO42-, PO43-, SiO32-, C2O42-   BaCl2 в нейтральном или слабощелочном растворе.
Соли серебра не растворимы в воде и HNO3. Соли бария растворимы в воде. Вторая группа анионов Cl-, Br-, I- AgNO3 в присутствии HNO3.
Соли серебра и бария растворимы в воде. Третья группа анионов NO3-, NO2-, СН3СОО- Групповой реагент отсутствует.

Все бариевые соли анионов I группы белого цвета (BaCrO4 – желтого).

Из серебряных солей II группы AgBr – желтоватого, AgI – желтого, Ag2S – черного, остальные – белого цвета.

Действие групповых реагентов:

1) с AgNO3 анионы первой группы образуют осадки, растворимые в НNO3; Ag2SO4 выпадает только из концентрированных растворов;

2) с BaCl2 анионы образуют осадки (BO2 может не дать осадка, т.к. = 4·10–1), растворимые в HCl, кроме BaSO4. BaSiO3 при действии кислот разлагается с образованием студенистого осадка кремниевых кислот.

Реакции карбонат-ионов

Карбонат-ион является анионом слабой двухосновной угольной кислоты Н2СО3, неизвестной в свободном виде и существующей только в водном растворе. Она разлагается в момент образования на углекислый газ и воду, при этом имеют место следующие равновесия:

Н2О + CO2 « Н2СО3 « H+ + НСО3- « 2Н+ + СО32-

Из средних солей в воде растворимы только карбонаты аммония и щелочных металлов, а также гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Катионы остальных групп осаждаются в виде средних и основных карбонатов, а ионы алюминия и хрома (III) – в виде гидроксидов. Нерастворимые в воде карбонаты растворяются в уксусной и минеральных кислотах.

Реакция с хлоридом бария.

Хлорид бария образует с карбонат-ионом белый аморфный осадок ВаСО3, растворимый в кислотах:

Na2CO3 + BaCl2 = ВaСО3 ¯ + 2NaCl.

Выполнение реакции: к 3 – 4 каплям раствора, содержащего карбонат-ионы, добавляют 3 – 4 капли раствора хлорида бария, образуется белый осадок. Осадок центрифугируют и растворяют в разбавленной уксусной кислоте, при этом происходит выделение пузырьков газа.

Реакция с нитратом серебра.

Нитрат серебра с карбонат-ионами образует белый осадок, растворимый в кислотах, кроме НСl:

Na2CO3 + 2AgNO3 = Ag2CO3 ¯ + 2NaNO3.

Выполнение реакции: к 3 – 4 каплям раствора, содержащего карбонат-ионы, добавляют 3 – 4 капли раствора нитрата серебра, образуется белый осадок.

Наши рекомендации