Применение химических процессов в комбинированных схемах обогащения
Предварительный магнетизирующий обжиг комплексных трудно- обогатимых бурожелезняковых, лимонитовых и гидрогетитовых руд для пе ревода немагнитных окислов железа в магнетит [46] является важным направление в технологии обогащения железных руд (см: раздел I, гл. 4).
В зависимости от вещественного состав, железных руд магнетизирующий обжиг руда производится при температуре 873—1373оК с использованием газообразного или твердого восстановителя. Затем тонкоизмельченный обожженный материал подвергается: мокрой или сухой магнитной сепарации [33, 92].
Этот способ в промышленном масштаб впервые был успешно применен в Кривом Роге на ЦГОКе для подготовки окисленных железистых кварцитов – было переработано свыше 10 млн. т, а затем на Кремиковском комбинате (НРБ) при обогащения лимонитовых железных руд.
Разработанный комбинированный процесс обогащения «упорных» железных руд позволяет получать концентраты с содержанием железа 50—65 % при извлечении его до 80 %. Таких технологических показателей не удается достигнуть никакими другими cпoсобами переработки этих руд, что позволяет считать этот процесс весьма перспективным, хотя резко увеличившаяся в последние годы стоимость энергоносителей ограничивает его применение.
Сегрегационный процесс, разработанный для окисленных медных руд, окисленных и сульфидных никелевых руд и низкосортных продуктов их обогащения, находится на стадии полупромышленных и опытно-промышленных испытаний. В применении к медным рудам он часто называется процессом Торко [33, 46].
Сущность его заключается в предварительном обжиге исходного материала при 873 – 1273оК в присутствии хлоридов и твердого восстановителя. При этом тонкодисперсньм включения медных и никелевых минералов восстанавливаются до металла и укрупняются,
При доработке труднообогатимых промежуточных продуктов и тонких шламов, а также руд и концентратов, в которых полезные компоненты химически связаны с вредными примесями, применяются комбинированные технологические схемы. Эти схемы включают химически или гидрометаллургические, а также металлургические операции с целью превращения полезного минерала в другое соединение, не связанное химически с вредными примесями, которое легче извлечь при последующем механическом обогащении (например, при обжиге руд в восстановительной атмосфере при t = 800° С превращение гематита в магнетит, который затем легко и эффективно извлекается постоянными магнитами почти без затрат энергии), или легче выделить в виде отдельного продукта с помощью сорбентов и флотации.
Применение сорбентов и осадителей имеет место при ионной флотации различных металлов из разбавленных растворов, а также при выведении из флотационной пульпы вредных ионов. В качестве сорбентов применяют различные иониты (активированный уголь, ионообменные смолы). В качестве осадителей применяют некоторые щелочи, фосфаты, карбонаты, лигнин. Сорбенты с адсорбировавшимися на их поверхности ионами металлов и осадки выделяются, как правило, флотацией или фильтрацией. Например, применение ионитов (1 кг на 1 т руды) для кондиционирования ионного состава пульпы при флотации медно-цинковых руд позволяет снизить потери цинка на 2—10% и повысить на 2—4% содержание меди в медном концентрате.
При химических и металлургических процессах используется обычная для этих целей аппаратура: чаны и другие емкости для растворения или выщелачивания, автоклавы, колонны, металлургические печи различных конструкций. Расчет реакторов или чанов для растворения производится исходя из условий равенства времени транспортирования и реагирования, т. е. таким же образом, как и аппаратов других физических методов обогащения.
В качестве примера включения операций химического растворения в схемы обогащения полезных ископаемых можно указать на установку на фабрике треста Орджоникидзе-Марганец, на которой шламы производиться обогащение дитионатным методом и гидрометаллургическая дефосфорация концентратов. Сущностью дитионатного процесса является выщелачивание марганца из пульпы в растворе дитионата кальция (CaSaOe) сернистым газом (SO2).
При выщелачивании протекают следующие основные реакции:
Mn02 + S02 —> MnS04; Mn02+2S02 —> MnSO4,
MnS04+CaS2Oe —> MnS2Oe+CaS04,
MnS2Oe+Ca(OH)2 —> Mn(OH)2+CaS2Oe.
Весьма важным для процесса выщелачивания является установление оптимального количества дитионатного кальция. Для перевода 1 г марганца в дитионатную форму теоретически необходимо 2,91 г CaSiO2.
После окончания выщелачивания пульпа аэрируется, т. е. окисляется воздухом для перевода закиси железа в окись, удаления избытка двуокиси серы, полноты осаждения вредных примесей (фосфора, железа, алюминия, кремнезема и др.), а также для уменьшения потерь марганца с осадком. Одним из показателей полноты осаждения примесей является повышение рН пульпы примерно от 2 до 5. Выпавший осадок отфильтровывается, промывается вместе с нерастворимым остатком. Осаждение марганца из раствора производят известковой кашицей при расходе последней, в пересчете на 100% СаО, 1,05 кг на 1 кг марганца в растворе. Избыток и недостаток извести недопустим, так как в первом случае снижется содержание марганца в конечном продукте (с 55—60% до 46—54%), во втором — увеличиваются потери Si02 и загрязняют атмосферу. Кек после фильтрования подвергается окускованию и подшихтовывается к фосфористым концентратам механического обогащения для получения шихты, пригодной для выплавки ферромарганца и силикомарганца (Fe-Mn; Si-Mn 0,004—0,0035) .
Предварительное магнитное обогащение марганцевых шламов позволяет снизить себестоимость концентратов.
В качестве примера химического обогащения руд цветных металлов с растворением основного ценного минерала приведем схему цепи аппаратов установки на Дегтярском руднике для извлечения меди из бедных руд, теряемых при добыче (рис. 21). Медь извлекается промывкой рудного тела при орошении его растворами цементационной установки, содержащими: серную кислоту, 2,92 г/л окисного железа, 3 г/л закисного железа, 0,1 г/л меди и 0,6 г/л цинка. Получаемый в результате орошения раствор сернокислой меди обрабатывается в цементационной ванне для получения металлической меди по реакции:
CuS04+Fe —> Cu + FeS04.
Для увеличения скорости растворения меди в растворе цементационной установки содержатся микроорганизмы: Tiobacillus ferrooxidans — 10 000 клеток/мл, Tiobacillus thiooxidans — 1100 000 клеток/мл.
Рис. 21. Схема цепи аппаратов Дегтярского рудника.
Количество выщелачиваемой меди в присутствии бактерий та тот же промежуток времени увеличивается примерно в 10 раз. Для максимальной жизнедеятельности бактерий необходимо поддерживать температуру 15—20°С и производить продувку регенерируемых растворов сжатым воздухом. Применение бактерий увеличивает производительность установки на 70% и извлечение меди. Себестоимость 1 т цементационной меди, полученной в результате применения бактериального выщелачивания почти в 2 раза ниже по сравнению с медью, получаемой без бактерий.
В дальнейшем, в связи с ухудшением качества сырья и повышением требований к качеству продукции, химические процессы найдут более широкое использование в технике обогащения полезных ископаемых.
Широко применяются специальные методы для обогащения техногенного сырья (бытовых и промышленных отходов).
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
Сравнивая специальные методы с любыми другими методами обогащения, нельзя не отметить их многообразие, универсальность, относительно низкую себестоимость, высокие технологические возможности и перспективность. К сожалению, неизбежная тенденция истощению сырьевых запасов заставляет нас искать новые, доступные, но весьма труднообогатимые виды сырья, и многим из них подходят только специальные методы обогащения. Вот почему последние все шире и шире внедряются в различных горнодобывающих отраслях.
Литература:
1. Ю.И. Протасов. Разрушение горных пород. Изд. МГГУ Москва 1995 г., 29 ил.
2. В.И. Кармазин Измельчаемость криворожских железистых пород. «Горный журнал», № 8, 1952 г.
3. В. И. Кармазин «Теоретические основы обогащения полезных иско- паемых», Изд. ДГИ, 1971 г.
4. В.И. Акунов Струйные мельницы, Машгиз, 1967 г.
5. Е. Рейнерс Отражательное измельчение хрупких материалов «Chem. Ing. Technik» Bd/ 32, № 5, 1960 г.
6. Ребиндер П.П., Шрейнер Л.А., Жигач Л.А. Показатели твёрдости пород при бурении. Углетихиздат, 1944 г.
7. Марюта А.Н. О кинетике измельчения материала в барабанной мельнице. Известия вузов, «Горный журнал», №6, 1973 год.
8. Кравец Б. Н. Специальные методы обогащения, М. «Недра» 1989 г.
9. Черняк А.С. Химическое обогащение руд. М. «Недра» 1976 г.
10. Шубов Л. Я. Обогащение промышленных и бытовых отходов. М. «Недра» 1989 г.