Свойства никеля и его соединений

ГЛАВА 14. ЭЛЕКТРОМЕТАЛЛУРГИЯ

ФЕРРОНИКЕЛЯ

Свойства никеля и его соединений

Атомный номер никеля 28, атомная масса 58,6934, конфигурация внешней электронной оболочки атома 3d84s2, относится к переходным элементам триады железа, температура плавления 1451оС, температура кипения 2960оС, плотность 8,92 г/см3, энтропия S Свойства никеля и его соединений - student2.ru 29,87 Дж/(моль×K).

Система Ni–Fe (рис. 14.1). Сплав системы Ni–Fe в твердом виде представляет собой непрерывные растворы на основе g–Fe. В жидком состоянии оба элемента имеют также неограниченную растворимость.

Рис. 14.1. Диаграмма равновесного состояния системы Ni–Fe

Система Ni–C (рис. 14.2). Диаграмма состояния системы Ni–C имеет простой эвтектический вид. Температура эвтектики – 1326оС. Максимальная растворимость углерода в твердом никеле при 1319оС равна 2,7% (ат.) С. В системе Ni-C существует метастабильный карбид Ni3C (прототип Fe3C). Растворимость углерода в жидком никеле в зависимости от температуры в интервале 1400–1700оС описывается выражением: lgxC = 1,55 – 896/T, где х – С, % (ат.); Т, K. Стандартная энтальпия карбида Ni3C ∆Н Свойства никеля и его соединений - student2.ru = –38,49 Дж/моль. Изменение энергии Гиббса реакции образования Ni3C из элементов описывается уравнением, (Дж/моль): ∆G Свойства никеля и его соединений - student2.ru = –38511 + 9,92Т.

Рис. 14.2. Диаграмма равновесного состояния системы Ni–C

Система Ni–Si (рис. 14.3). Никель с кремнием образует ряд термодинамически прочных силицидов Ni3Si (13,76% Si), Ni3Si2 (16,07% Si), Ni2Si (19,31% Si), Ni5Si3 (24,19% Si), NiSi (32,37% Si) и NiSi2 (48,90% Si). Кремний в заметных количествах растворяется в жидком и твердом никеле, максимальная растворимость в твердом никеле достигает 9,4% Si при 1120оС. Повышение концентрации кремния в никеле снижает температуру плавления сплавов. Температура эвтектики 1125оС (11,5% Si). Методом калориметрии в изопериболическом режиме определены* парциальные и интегральные энтальпии расплавов системы Ni–Si при 1790оС ∆Hmin = –69 Дж/моль, при х = 0,45, ∆ Свойства никеля и его соединений - student2.ru = –208 кДж/моль; ∆ Свойства никеля и его соединений - student2.ru = –148 кДж/моль.

Система Ni–Al (рис. 14.4). В этой системе существует ряд никелидов алюминия NiAl3 (42,03 % Ni), Ni2Al3 (59,19% Ni), NiAl (68,51% Ni), Ni5Al3 (78,3% Ni) и Ni3Al (86,71% Ni). Растворимость алюминия в твердом никеле

____________________

* Судавцева В.С., Зиневич Т.Н. и др. Термодинамические свойства расплавов системы Ni-Si //Металлы. 2004. - №3. – С.13-17.

большая, хотя никель в твердом алюминии имеет крайне низкую растворимость.

Рис. 14.3.Диаграмма равновесного состояния системы Ni–Si

Система Ni–S (рис. 14.5). В этой системе образуются сульфиды Ni3S2 (26,7% S), NiS (35,33% S), Ni3S4 (42,14% S) и Ni2S (52,22% S). В твердом никеле растворимость серы в равновесии с сульфидом Ni3S2 не превышает 0,005%.

Система Ni–Р (рис. 14.6.). Из множества фосфидов в системе Ni–P наиболее устойчив Ni5P2 (tпл = 1175оС) и Ni2P (tпл = 1110оС). Фосфид Ni3P изоморфен Fe3P и Mn3P. Повышение фосфора в никеле снижает температуру ликвидуса сплавов с 1452оС для чистого никеля до температуры эвтектики 880оС при 11% Р. Парциальная теплота растворения фосфора в никеле составляет ∆ Свойства никеля и его соединений - student2.ru = –251 кДж/моль Р (в железе –140 кДж/моль Р).

Рис. 14.4. Диаграмма равновесного состояния

системы Ni–Al

Рис. 14.5.Диаграмма равновесного состояния системы Ni–S, I – широкая область растворимости S в твердом NiS2

Рис. 14.6. Диаграмма равновесного состояния системы Ni–P

Система Ni–O (рис. 14.7). Кислород в никеле растворя-ется в значительных количествах, что следует из приведенных ниже данных:

Температура, K
Растворимость кисло- рода в никеле, %   0,34   0,69   1,03   1,66

Первая парциальная энтальпия растворения кислорода в жидком никеле (Т = 1740–1779 K) равна ∆ Свойства никеля и его соединений - student2.ru = –200 кДж/моль. С кислородом никель образует оксиды NiO и Ni2O3.

Стандартная теплота образования NiO ∆Н Свойства никеля и его соединений - student2.ru = –239,74 кДж/моль. Уравнение изменения энергии Гиббса реакции образования NiO из элементов 2Ni + O2 = 2NiO имеет вид (Дж/моль): ∆G Свойства никеля и его соединений - student2.ru = –456056 + 161,9Т. Сводные данные о термодинамических константах соединений никеля приведены в табл. 14.1.

Рис. 14.7. Диаграмма равновесного состояния системы Ni–O

Таблица 14.1. Термодинамические константы соединений никеля

Формула вещества ∆Н Свойства никеля и его соединений - student2.ru , кДж/моль ∆G Свойства никеля и его соединений - student2.ru , кДж/моль S Свойства никеля и его соединений - student2.ru , Дж/(моль∙K) с Свойства никеля и его соединений - student2.ru , Дж/(моль∙K)
NiO –239,74 –221,59 37,99 44,33
NiS –80,33 –76,81 52,96 47,11
Ni3S2 –192,46 –186,61 133,88 117,65
NiSi –86,35 –84,76 46,80 44,76
NiSi2 –87,02 –86,23 64,85 65,27
Ni3C –75,31 –25,10
Ni2P –184,09

Никельсиликатные системы. В системе NiO–SiO2 известно соединение Ni2SiO4. Изменение энергии Гиббса реакции образования ортосиликата никеля из оксидов 2NiO + SiO2 = Ni2SiO4 описывается уравнением ∆G Свойства никеля и его соединений - student2.ru = –23150 + 12,54Т Дж/моль. В тройной системе MgO-NiO-SiO2 образуются непрерывные твердые растворы. В пределах 50% Ni2SiO4 + 50% (мольн.) Mg2SiO4 – система истинно бинарная. В системе CaO–NiO–SiO2 имеется тройное соединение CaNiSi2O6. Ниоксид CaNiSi2O6 сосуществует с SiO2, CaSiO3, NiSiO4 и NiO.

Наши рекомендации