Кристаллизация и растворение
КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ
Сущность процесса и область применения.Кристаллизацией называют процесс выделения твердой фазы в виде кристаллов из растворов и расплавов. Кристаллы представляют собой однородные тела различной геометрической формы, ограниченные плоскими гранями. Каждому химическому веществу или соединению, которые способны образовывать кристаллы, соответствует одна или несколько кристаллических форм. Явление образования нескольких кристаллических форм носит название полиморфизма. Кристаллы, которые включают в себя молекулы воды, называют кристаллогидратами.
Процессы кристаллизации нашли широкое применение в пищевой промышленности при производстве сахара, соли, сгущенного молока, молочного сахара и многих других продуктов. В, общественном питании кристаллизацию применяют в тех случаях, когда надо очистить сахар, соль, лимонную кислоту и другие растворимые и кристаллизующиеся продукты.
Механизм и кинетика процессов кристаллизации.Процесс кристаллизации проводят в водных растворах путем снижения растворимости кристаллизуемого вещества. Для этого снижают температуру раствора либо удаляют из него растворитель. Раствор, оставшийся после выделения из него кристаллов, называют маточным.
Известно, что растворимость большинства твердых веществ повышается с увеличением температуры растворителя. Однако имеются некоторые вещества, растворимость которых с повышением температуры уменьшается. Есть также вещества (например, поваренная соль), растворимость которых в зависимости от температуры изменяется незначительно.
Растворимость вещества, увеличивающаяся с повышением температуры, называется положительной. В случае ее уменьшения она называется отрицательной.
Известно, что каждое вещество в зависимости от вида растворителя и главным образом от температуры нагревателя этого вещества имеет свой предел растворимости. Когда вещество больше не растворяется, в системе находятся две фазы – жидкая и твердая. Раствор, соответствующий такому равновесному состоянию, называется насыщенным. Если же температуру раствора понизить, то он перейдет из состояния насыщенного в перенасыщенный. Перенасыщенные растворы неустойчивы и легко переходят в насыщенные. Часть твердого вещества из них выделяется в виде кристаллов. На этом, собственно, и основано одно из направлений промышленного проведения кристаллизации. Перевести неравновесный перенасыщенный раствор в состояние равновесного насыщенного с одновременным выделением кристаллов можно путем испарения или выпаривания части растворителя.
Процесс кристаллизации состоит из двух стадий. На первой стадии образуются зародыши (центры) кристаллизации, на второй стадии происходит рост кристаллов.
Для получения однородных по размерам кристаллов прибегают к использованию так называемой затравки. Затравка – это мельчайшие частицы кристаллов или даже мельчайшие кристаллы того же вещества, которые вносятся в перенасыщенный раствор. Каждая из частиц затравки представляет собой центр кристаллизации.
Образовавшиеся кристаллы имеют разные размеры. Например, мелкие кристаллы сахарозы имеют массу 0,0001 г, крупные – 1,5 кг.
В зависимости от назначения кристаллизации возникает необходимость получать крупные кристаллы. Иногда требования предусматривают получение мельчайших кристаллов. В первом случае легко кристаллы отделить от маточного раствора. Получение мелких кристаллов необходимо при производстве, например, сгущенного молока с сахаром. Для получения высококачественного продукта необходимо иметь кристаллы размером не более 10 мкм. Иначе продукт будет иметь песчанистую консистенцию.
Мелкие кристаллы необходимо получать при изготовлении помадки из сахарного сиропа, которую часто производят в общественном питании.
Способы кристаллизации и кристаллизаторы.Процесс кристаллизации может быть осуществлен четырьмя способами. Первый способ заключается в получении перенасыщенного раствора путем его охлаждения. Он применяется в случаях, когда растворимость вещества уменьшается спонижением температуры. Второй способ применяется, когда растворимость вещества с понижением температуры повышается или уменьшается очень незначительно. Суть этого способа заключается в испарении или выпаривании растворителя.
Третий способ основан на одновременном охлаждении продукта и испарении растворителей. Четвертый способ кристаллизации называют высаливанием. Его сущность может быть пояснена на следующем примере. При кристаллизации поваренной соли добавляют MgCl2, что приводит к понижению растворимости NaCl, т. е. к образованию перенасыщенного раствора.
Простейшие кристаллизаторы, работающие по первому способу, представляют собой резервуары с рубашкой и мешалкой (рис. 59). Мешалка позволяет ускорить охлаждение раствора и предотвращает осаждение кристаллов на дно аппарата.
Схема кристаллизатора, работающего по третьему способу, приведена на рис. 60. Внутри кристаллизатора расположена змеевиковая мешалка. Одновременно она является теплообменником. Через теплообменник движется хладагент (вода), который поступает также в рубашку. Для удаления образовавшихся паров кристаллизатор связан с конденсатором и вакуум-насосом. В аппарат поступает горячий насыщенный раствор, имеющий температуру выше температуры его кипения. В результате этого возникает эффект самоиспарения, благодаря которому концентрация раствора растет, он становится перенасыщенным. Перенасыщенность усугубляется охлаждением раствора.
Для получения кристаллизованных жиров с целью их фракционирования и облагораживания используют аппараты с охлаждающими рубашками. Мешалки в этом случае не применяют. Жир, охлаждаясь, образует слои различных фракций и примесей, которые потом отделяют механическим способом.
Рис. 59. Схема кристаллизатора с рубашкой:
1 – патрубок для отвода холодной воды; 2 –рубашка; 3 – резервуар аппарата;
4 – вал с мешалкой; 5 – патрубок для подачи холодной воды
Рис. 60. Схема кристаллизатора с системой охлаждения и вакуумирования:
1 – корпус кристаллизатора; 2 – рубашка; 3 – змеевиковая мешалка;
4 – патрубок для выхода воды; 5 – патрубок, соединяющий кристаллизатор с конденсатором и вакуум-насосом; 6 – патрубок для входа продукта;
7 – патрубок для подачи воды;
8 –патрубок для выпуска продукта или маточного раствора и кристаллов
РАСТВОРЕНИЕ
Сущность и назначение процесса.Процесс растворения во многих случаях является сопутствующим при проведении других массообменных и тепловых процессов. Он имеет место при адсорбции, абсорбции и ректификации, варке и жарке, экстракции.
Растворение твердых тел относят к процессам с фиксированной поверхностью фаз, так как всегда имеется выраженная граница раздела между жидкостью и твердым веществом.
В общественном питании процессы растворения в производстве кулинарной продукции играют как вспомогательную, так и основную роль. Приготовление, например, сахарных сиропов, рассолов, безусловно, является вспомогательным процессом, но совершенно необходимо. Для выработки многих кулинарных изделий, составляющими компонентами которых являются сахар и соль, процессы растворения приобретают основную роль. Основную роль процесс растворения выполняет при производстве продукции на основе сухого сырья. Так, приготовление бульонов, мороженого, восстановленного молока, киселей, муссов из сухих полуфабрикатов может быть эффективным, если рационально проведен процесс растворения исходного сырья.
Приготовление многих кулинарных изделий из концентратов также связано с растворением отдельных входящих в них компонентов.
Процесс растворения твердых веществ в жидкостях состоит из трех стадий: перенос молекул растворителя из объема жидкой фазы к поверхности твердого тела; переход молекул твердого тела в жидкость, контактирующую с ним; перенос молекул от поверхности твердого тела в объем жидкости.
Как показывает анализ процесса растворения, лимитирующей является последняя стадия. Это объясняется тем, что наибольшее сопротивление массопереносу создает диффузионный пограничный слой на поверхности твердого тела. Считают, что на границе контакта с твердым телом раствор является насыщенным. Поэтому движущей силой процесса является разность концентрации растворенного вещества в пограничном слое и во всем объеме жидкости.
Принцип работы аппаратов для растворения продуктов рассмотрим на примере аппарата для восстановления (растворения) сухих молочных продуктов (рис. 61). Сухое молоко и вода поступают в загрузочный бункер, из которого они попадают в первый цилиндр. В результате интенсивного перемешивания происходит равномерное распределение частиц сухого молока в воде, их набухание и растворение.
Рис. 61. Схема аппарата для восстановления (растворения)
сухих молочных продуктов:
1 – вал мешалки; 2 – загрузочный бункер; 3 – первый цилиндр;
4 – патрубок для подачи воды; 5 –второй цилиндр;
6 – патрубок для выхода восстановленного молока
Далее продукт переходит во второй цилиндр, куда подается дополнительное количество воды, чтобы получить восстановленное молоко с требуемым содержанием сухих веществ. Здесь процесс растворения завершается. Готовый продукт выходит из аппарата и направляется на дальнейшую переработку.