Характеристика опасностей, имеющихся в производстве
Производство аммиачной селитры характеризуется:
- наличием вредных и опасных веществ (аммиак, азотная кислота, оксиды азота, амиачная селитра, порошок каустический магнезитовый, азот, антислеживающая добавка NovoFlow 99056),
- наличием аппаратов и трубопроводов, работающих под давлением,
- наличием движущихся и вращающихся частей механизмов,
- наличием высокой температуры (до 200°С),
- применением электрической энергии высокого 6000В и низкого 220, 380, 500В напряжения,
- размещением оборудования на высоте,
-хранением на складах и рампах больших количеств амселитры, упакованной в полиэтиленовые мешки, отличающейся опасными свойствами и способной к загоранию (разложению) при сильном нагревании, попадании огня или загрязнения некоторыми примесями,
- горением (разложением) аммиачной селитры, которое может происходить без доступа воздуха, за счет кислорода, содержащегося в самой амселитре,
-получением в выпарных аппаратах III ступени и выпарных аппаратах с падающей пленкой высококонцентрированного плава аммиачной селитры, склонного к разложению с выделением оксидов азота в случае перегрева, повышенного содержания свободной азотной кислоты или загрязнения посторонними примесями,
- применением в качестве сырья аммиака, газов дистилляции цехов М-2 и СП УВТИ, азотной кислоты, отличающихся токсичными свойствами; кроме того, аммиак и газы дистилляции склонны к образованию взрывоопасных смесей с воздухом. Вероятность образования взрывоопасных смесей возрастает при наличии в аммиаке или газах дистилляции горючих примесей (водород, метан, СО и другие),
- транспортировкой по трубопроводам горячих растворов (плава) амселитры, применением для обогрева пара с давлением не менее 1,5 МПа (15 кгс/см2),
-наличием значительного количества ленточных конвейеров для амселитры и узлов пересыпки при транспортировке, возможности запыленности помещений мелкодисперсной пылью аммиачной селитры,
-опасностью попадания под автомобильный и железнодорожный транспорт,
-уровнем шума выше нормы.
Основными источниками шума в цехе являются насосы упаренного раствора амселитры, вакуум-насосы, осевые вентиляторы, центробежные вентиляторы, центробежные насосы.
Вредные вещества имеют следующие характеристики:
1. Аммиак– бесцветный газ с резким специфическим запахом. Плот-
ность по воздуху при температуре 273°К (0°С) давлении
0,1 МПа (1 кгс/см2) – 0,597.
Температура самовоспламенения 823°К (650°С). Температура кипения 239°К (минус 33,4°С). Предельно-допустимая массовая концентрация (ПДК)
в воздухе рабочей зоны производственных помещений 20 мг/м3, в воздухе населенных мест 0,2 мг/м3, среднесуточная концентрация аммиака в воздухе населенных мест 0,04 мг/м3.
С воздухом и кислородом аммиак образует взрывоопасные смеси. Нижний предел взрываемости аммиачно-воздушной смеси 15% (объемная доля), верхний предел 28% (объемная доля).
При массовых концентрациях выше ПДК аммиак вызывает раздражение и ожог слизистых оболочек, слезотечение, удушье, попадая на кожу человека вызывает ожоги. Класс опасности IV.
При отравлении аммиаком пострадавшего необходимо вынести на свежий воздух из загазованной зоны и вызвать скорую помощь. При остановке дыхания делать искусственное дыхание. При попадании на кожу необходимо смыть пораженное место обильной струей воды и обратиться в медпункт.
2. Азотная кислота – жидкость желтого цвета с едким запахом.
Плотность продукционной кислоты при 293°К
(20°С) – 1,356 г/дм3.
Азотная кислота, попадая на кожный покров или слизистые оболочки, вызывает ожоги. Животные и растительные ткани под воздействием азотной кислоты разрушаются.
Пары азотной кислоты, аналогично оксидам азота, вызывают раздражение верхних дыхательных путей, отдышку и т.п. Пары азотной кислоты ядовиты даже при малых массовых концентрациях, при больших массовых концентрациях – вызывают удушье.
Предельно-допустимая концентрация паров азотной кислоты в воздухе производственных помещений в пересчете на NO2 – 2 мг/м3. Массовая концентрация паров азотной кислоты в воздухе населенных мест не более 0,4 мг/м3, среднесуточная – 0,15 мг/м3.
Класс опасности III.
При ожогах азотной кислотой необходимо промыть пораженные участки обильным количеством воды. Для оказания дальнейшей помощи необходимо пострадавшего немедленно отправить в медпункт.
3. Оксиды азота:NO – бесцветный газ, плотность относительно возду-
ха 1,037, кислородом воздуха окисляется в диоксид
азота NO2.
Диоксид азота NO2 – газ красно-бурого цвета с удушливым запахом – легко сжижается при давлении 0,1 МПа (1 кгс/см2) и температуре 293,7°К (20°С) в красно-бурую жидкость. При температуре 262,2 °К (минус 10,8°С) жидкость отвердевает, образуя бесцветные кристаллы.
Предельно-допустимая концентрация оксидов азота в воздухе рабочей зоны производственных помещений (в пересчете на NO2) – 5 мг/м3, в воздухе населенных мест – 0,085 мг/м3, среднесуточная – 0,04 мг/м3.
Оксиды азота раздражающе действуют на легкие, в тяжелых случаях вызывая их отек. Вызывают общую слабость, головокружение, отеки ног. При сильных отравлениях появляется тошнота, иногда рвота.
Класс опасности III.
Первая помощь – вынести пострадавшего на свежий воздух, обеспечить покой и предотвратить охлаждение тела. Дать вдыхать кислород. При остановке дыхания произвести искусственное дыхание.
Следует иметь в виду, что последствия отравления оксидами азота могут сказываться не только мгновенно, но и через некоторое время, даже при малых массовых концентрациях. Отравившийся оксидами азота независимо от степени отравления должен быть немедленно отправлен в медпункт для оказания медицинской помощи.
4. Аммиачная селитра– (нитрат аммония) – белое кристаллическое
вещество. В цехе аммиачную селитру выпус-
кают в гранулированном виде.
Аммиачная селитра относится к взрывоопасным и огнеопасным веществам. Гранулы аммиачной селитры устойчивы к трению, ударам, толчкам, при воздействии детонатора или в замкнутом пространстве аммиачная селитра взрывается.
Взрывоопасность аммиачной селитры возрастает в присутствии кислот, органических веществ, масел, опилок, стружек, древесного угля и пр., особенно если они находятся в порошкообразном состоянии.
Наиболее опасными металлическими примесями к аммиачной селитре являются кадмий и медь. Они способствуют образованию нитрита аммония, неустойчивого вещества, увеличивающего способность к взрыву.
Аммиачная селитра, содержащая более 3% влаги, не взрывоопасна.
Взрывы аммиачной селитры могут быть вызваны:
- термическим разложением сухой соли, которое начинается при температуре 185-200°С,
- воздействием детонаторов достаточной мощности при влажности соли ниже 3%,
- термическим разложением в присутствии органических веществ. Пыль амселитры с примесью органических веществ увеличивает взрывоопасность соли,
- наличием некоторых органических примесей и порошкообразных металлов (висмут, кадмий, медь, цинк, свинец, никель).
При продолжительном нагревании аммиачная селитра вначале плавится и при 110-150°С начинает диссоциировать:
NH4NO3 « NH3 + HNO3 - 41,74 Ккал.
Скорость реакции при атмосферном давлении незначительная. При дальнейшем нагревании аммиачная селитра разлагается:
NH4NO3 « N2О+ 2H2О + 8,82 Ккал.
По данным одних исследований эта реакция начинается при 170-190°С, а по другим ¾ при 210°С. Считается, что термическое разложение амселитры протекает по следующим стадиям:
- гидролиз соли (диссоциация),
- термическое разложение HNO3, образующейся при гидролизе,
- взаимодействие оксидов азота и NH3, получающихся на первых двух стади-ях.
При интенсивном нагревании аммиачной селитры до 220-240°С распад ее в отдельных случаях может вызвать вспышку расплавленной массы соли.
При комнатной температуре аммиачная селитра сохраняется годами без заметных химических изменений.
При нагревании до 150°С наблюдается частичное разложение аммиачной селитры на NH3 и HNO3 с поглощением тепла:
NH4NO3 « NH3+ HNO3
Эта реакция, по-видимому, сопутствует и другим реакциям, идущим при повышенной температуре.
При температуре 200°С становится заметной реакция разложения амселитры с образованием закиси азота:
NH4NO3 « N2О+ 2H2О
Реакция идет с выделением тепла, причем скорость ее возрастает с повышением температуры. При 260-290°С реакция протекает очень быстро. В этом случае в продуктах разложения обнаруживается значительное количество закиси азота.
Температуру вспышки чистой аммиачной селитры не удается определить, так как селитра в этих условиях разлагается без характерного для вспышки образования пламени. Чистую амселитру не удается поджечь в закрытой стальной трубке даже таким источником тепла, как горячий термит. Однако, известны случаи возникновения пожаров и даже взрывов при перевозках амселитры в трюмах пароходов.
В процессе производства аммиачной селитры упаривают растворы с массовой долей от 75% и выше, доводя их до состояния точки безводного плава при температуре от 120 до 180°С. Во всех случаях процесса степень термического разложения незначительна.
Разложение амселитры значительно усиливается при нагревании ее в присутствии азотной, соляной и серной кислот, некоторых органических веществ (например, масло, парафин) и многих металлов в порошкообразном состоянии (цинк, медь и другие). Практически при соблюдении нормального технологического режима разложение растворов амселитры происходит в незначительной степени. В присутствии веществ, повышающих чувствительность аммиачной селитры, температура ее разложения снижается, в частности при наличии масла и хлоридов в упариваемых растворах NH4NO3. Разложение возможно лишь в случаях:
1. Перегрева раствора выше допустимой регламентом температуры.
2. Загрязнения раствора посторонними примесями, а также значительного его закисления.
3. Продолжительного нагрева одной и той же массы раствора без его обновления или перемешивания.
Огнестойкость селитры является следствием выделения из нее при умеренно высоких температурах кислорода, который увеличивает интенсивность пламени. Некоторые легко окисляющиеся металлические порошки (например, цинк) при соприкосновении с влажной аммиачной селитрой могут вызывать ее воспламенение.
Органические или другие окисляющие вещества, пропитанные аммиачной селитрой или находящиеся в контакте с ней, быстро сгорают при воспламенении.
Смеси, содержащие суперфосфат, амселитру и органические продукты могут самопроизвольно воспламеняться вследствие протекания при этом окислительных реакций, которые начинаются даже при обычных температурах.
Мешки, в которых находится амселитра, могут воспламеняться под действием солнечных лучей. При возгорании тары с амселитрой выделяются оксиды азота и пары азотной кислоты. Известны случаи загорания амселитры при ее погрузке в вагоны, недостаточно очищенные от остатков предыдущих грузов.
Рассыпанная при погрузке амселитра взаимодействовала с остатками порошкообразного цинка и его соединений, нитрата натрия, серного колчедана, хлорной извести, кислот и это приводило к загоранию мешков с амселитрой. В некоторых случаях сгорали вагоны.
Известны также случаи загорания амселитры при ее хранении в складах. Самопроизвольное разложение и возгорание амселитры автокаталитическим процессом.
Ткань, пропитанная аммиачной селитрой, нагретая до 100°С, может вызвать пожар. При возникновении пожара высокая температура вызывает разложение аммиачной селитры с выделением оксидов азота. Тушить аммиачную селитру при загорании только водой и обязательно пользоваться противогазом. При тушении пожара запрещается ходить по штабелям, так как можно провалиться в расплавленную аммиачную селитру, что приведет к тяжелым последствиям.
Аммиачная селитра, попадая на кожу в виде пыли, может вызвать раздражение, зуд и покраснение кожи. Попадая в мелкие раны или трещины кожи, вызывает боль. При попадании на слизистую оболочку носа, горла, в верхние дыхательные пути ¾ вызывает их раздражение.
Для предупреждения вышеуказанных воздействий необходимо:
- кожу держать в чистоте, не допуская загрязнения ее селитрой,
- при наличии на руках царапин и ссадин, перед работой завязывать их бинтом,
- работать в спецодежде, предусмотренной нормами. При запыленности помещений ¾ пользоваться респираторами.
Предельно-допустимая концентрация в производственных помещениях пыли амселитры не более 10 мг/м3.
Среднесуточная концентрация аммиачной селитры в воздухе населенных мест ¾ 0,3 мг/м3.
Средства защиты органов дыхания ¾ респираторы.
5. Порошок магнезитовый каустический – представляет собой
порошок, содержащий не менее 75% оксида магния, не более 4,5% оксида кальция и остальное ¾ оксид кремния.
В цех поступает в виде порошка и применяется для приготовления вытяжки. Обладая высокой дисперсностью и небольшой влажностью, при разгрузке и транспортировке сильно пылит, загрязняя кожу и дыхательные пути.
Для защиты глаз пользоваться защитными очками, для защиты органов дыхания пользоваться респиратором, ежедневно очищать спецодежду и обувь от пыли магнезита, после работы в обязательном порядке принимать душ.
Предельно-допустимая концентрация пыли порошка магнезитового каустического в помещении 10 мг/м3 .
6. Растворы аммиачной селитры раздражающе действует на
кожу человека. Попадания на кожу в виде капель, раствор амселитры вызывает раздражение, зуд и покраснение кожи. Попадания в мелкие ранки или трещины кожи, вызывает боль. Кроме раздражения кожи растворы амселитры могут вызвать термические ожоги, особенно при попадании раствора в глаза, так как они нагреты до температуры свыше 120°С.
Первая помощь пострадавшему:
- при попадании раствора амселитры на кожу – обильно промыть ее водой, наложить стерильную повязку,
- при попадании раствора амселитры в глаза – немедленно промыть большим количеством воды, затем промыть 5% раствором борной кислоты,
- срочно направить пострадавшего к врачу.
7. Азот – бесцветный газ без запаха и вкуса. Молекулярная масса 28.
Не горит и не поддерживает горение, малорастворим в воде. Плотность 1,25 г/см3. Большая часть азота находится в природе в свободном состоянии. Воздух содержит 78% азота по объему. Азот оказывает удушающее действие на организм человека при недостатке кислорода (при содержании в нем кислорода ниже 18%).
Защитными средствами при работе в атмосфере азота являются шланговые (ПШ-1, ПШ-2) или кислородно-изолирующие противогазы.
Первая помощь пострадавшему:
- при удушье азотом пострадавшего вынести на свежий воздух, освободить от стесняющей дыхание одежды, делать искусственное дыхание, давать вдыхать кислород.
8. Антислеживающая добавка NovoFlow 99056 –смесь масла, восков
и поверхностно-активных веществ. При температуре свыше 600 С
представляет собой жидкость слегка желтого цвета со слабым
запахом. Температура вспышки свыше 1800 С, точка плавления
60-700 С.
Раздражающе действует на кожу и слизистые человека.
Первая помощь пострадавшему:
-при вдыхании обеспечить свежий воздух,
-после контакта с кожей немедленно промыть водой с мылом и тщательно сполоснуть,
-после контакта с глазами прополоснуть открытые глаза обильным количеством воды.
Требования по обеспечению безопасности персонала