Информация о методах ионного обмена.

Наиболее распространенным способом очистки воды для ее последующего использования в качестве теплоносителя являются методы ионного обмена.

Сущность этих методов заключается в том, что вода фильтруется через специальный материал, называемый ионитом. Этот материал имеет способность изменять ионный состав воды в нужном направлении.

С электрохимической точки зрения молекулы ионита представляют собой твердый электролит. В зависимости от того какой заряд несет диффузионный слой, иониты разделяются на катиониты и аниониты.

Наиболее распространенными катионитами являются: сульфоуголь и ионообменные смолы КУ 1, КУ 2. Наиболее распространенные аниониты: АН-31, АВ-17, АВ-18.

В зависимости от качества исходной воды и требований к качеству обработанной воды в практике применяют следующие методы ионного обмена: натрий-катионирование, водород-катионирование, хлор-ионирование, аммоний-катионирование (выбор схемы обработки воды см. раздел 3.1.2 ).

Натрий-катионирование - наиболее распространенный метод обработки воды. Заключается в фильтровании ее через слой катионита, содержащего обменный ион натрия.

При этом протекают следующие реакции:

Са(НСО)₃ + 2NaR ® СаR₂ + 2NaНСО₃ (3.2)

Mg(НСО)₃ + 2NaR ® MgR₂ + 2NaНСО₃ (3.3)

CaCl₂ + 2NaR ® СаR₂ + 2NaCl (3.4)

MgSO₄ + 2NaR ® MgR₂ + Na₂SO₄ (3.5)

Как видно из приведенных реакций, кальциевые и магниевые соли, содержащиеся в воде, вступают в обменные реакции с катионитом, замещая в нем натрий и, тем самым, умягчая воду. Вместо кальциевых и магниевых солей в обрабатываемой воде образуется эквивалентное количество легко растворимых натриевых солей. Следовательно, солесодержание при обработке воды не снижается, а несколько увеличивается. Щелочность воды и анионный состав при натрий-катионировании не изменяются.

Схема работы Na-катионитного фильтра приведена на рис 3.1. Эксплуатация катионитного фильтра сводится к последовательному проведению следующих операций: умягчение, взрыхление, регенерация, отмывка.

Основная операция процесса – умягчение. При умягчении происходит реакция обмена катионов Ca²⁺ и Mg²⁺ на катионы Na⁺. По мере прохождения ионного обмена катионит истощается и уплотняется, обменные реакции замедляются вплоть до проскока катионов Ca²⁺ и Mg²⁺ в обработанную воду. Для восстановления обменной способности катионита его взрыхляют и регенерируют. Взрыхление осуществляется обратным потоком воды, подаваемой из бака, расположенного выше фильтра, или с помощью насоса. Регенерация осуществляется раствором поваренной соли NaCl. Последней операцией является отмывка (промывка) катионита от остаточных продуктов регенерации.

Ориентировочное время проведения каждой операции приведено в табл. 3.1

В практике применяются две схемы умягчения воды по методу Na-катионирования: одноступенчатая и двухступенчатая (рис. 3.2 а, б).

Одноступенчатым Na-катионированием можно получить воду с остаточной жесткостью до 0,1 мг-экв/кг. При необходимости более глубокого умягченния воды (до 0,01 – 0,02 мг-экв/кг) следует применять двухступенчатое (последовательное) натрий-катионирование.

Число ступеней катионирования определяется требованиями к обработанной воде; так для паровых экранированных котлов, где требуется глубокое умягчение воды, целесообразно применение схемы двухступенчатого Na-катионирования; для горячего водоснабжения, требуется частичное умягчение воды, достаточно одной ступени катионирования.

Водород-катионирование. Обработка воды методом водород-катионирования (Н-катионирования) состоит в фильтровании ее через слой катионита, содержащего в качестве обменных ионов катионы водорода. Протекающие в водородном фильтре реакции сводятся к замене катионов Са²⁺, Mg²⁺ и Na⁺ на катион водорода. При этом протекают следующие химические реакции:

Ca(HCO₃)₂ + 2НR ® СаR₂ + 2Н₂O + СО₂­ (3.6)

Mg(HCO₃)₂ + 2НR ® MgR₂ + 2Н₂O + СО₂­ (3.7)

CaCl₂ + 2НR ® CaR₂ + 2HCl (3.8)

MgSO₄+2НR® MgR₂ + H₂SO₄ (3.9)

NaCl + НR ® NaR + HCl (3.10)

Na₂SO₄ +2НR ® 2NaR + H₂SO₄ (3.11)

2HR + Na₂SiO₃ ® 2NaR + H₂SiO₃ (3.12)

Следовательно, присутствующие в воде соли (сульфаты, хлориды и др.) превращаются в процессе ионного обмена в кислоты (серную, соляную и др.), т.е. обработанная вода имеет кислую реакцию (рН<7), что недопустимо (см. прил. Б, В). Поэтому Н-катионирование всегда совмещается с Na-катионированием, которое обуславливает щелочную реакцию обработанной воды.

Принцип работы Н-катионитного фильтра аналогичен работе Na-катионитного фильтра. Регенерация фильтра производится раствором серной кислоты.

Различают следующие схемы Н-Na-катионирования:

- Н-Na-катионирование с «голодной» регенерацией фильтров;

- параллельное Н-Na-катионирование;

- последовательное Н-Na-катионирование;

- совместное Н-Na-катионирование.

Н-Na-катионирование с «голодной» регенерацией фильтров (рис. 3.2, в) применяется для обработки вод с повышенной карбонатной жесткостью при сравнительно малом содержании солей натрия.

Параллельное Н-Na-катионирование (рис.3.2, е) применяется в тех случаях, когда вода, поступающая на фильтры, имеет Ж_к > 0,5 Ж_о; и когда необходимо получить умягченную воду с заданной остаточной щелочностью не выше 0,35 мг-экв/кг.

Последовательное Н-Na-катионирование (3.2, д) применяется для обработки сильно минерализованных вод с солесодержанием выше 1000 мг/кг при Ж_к < 0,5 Ж_о и при .

Совместное Н-Na-катионирование (рис. 3.2, г) применяется в тех случаях, когда сумма анионов сильных кислот в воде, поступающей на фильтры, не превышает 3,5 мг-экв/кг и когда получаемая по этой схеме щелочность (Щ_ост= 1 – 1,3 мг-экв/кг) не вызовет заметного увеличения продувки котлов сверх установленных норм.

Натрий-хлор-ионирование. Натрий-хлор-ионитный метод основан на умягчении воды с одновременным снижением щелочности и осуществляется путем последовательного фильтрования обрабатываемой воды через натрий-катионитный фильтр первой ступени, хлор-анионитный фильтр и затем натрий-катионитный фильтр второй ступени.

Вторую ступень натрий-катионирования, как правило, совмещают в одном фильтре с хлор-ионированием, при этом внизу загружается катионит, а сверху сильноосновный анионит типа АВ – 17 (рис. 3.2, ж).

В этом методе катионит и анионит регенируются поваренной солью NaCl (Na⁺ регенерирует катионит, Cl^- - анионит). В фильтрах первой ступени происходит умягчение воды по реакциям (3.2 – 3.5). Во второй ступени (в совмещенном натрий-хлор-ионитном фильтре) в слое анионита происходит обмен анионов SO₄^2-, NO₃^-, NO₂^-, HCO₃^-, cодержащихся в воде, на хлор, а в слое катионита «проскочившие» катионы жесткости обмениваются на Na⁺.

При этом в анионите протекают следующие реакции:

Na₂SO₄ + 2АнCl ® АнSO₄ + 2NaCl (3.13)

NaNO₃ + АнCl ® АнNO₃ + NaCl (3.14)

NaНСO₃ + АнCl ® АнНСO₃ + NaCl (3.15)

Методом натрий-хлор-ионирования воды можно снизить жесткость воды до 0,01 мг-экв/кг и щелочность до 0,2 мг-экв/кг.*