Бисфив. особ-ти химизма и технологии в

БиСФИ СП-бом м получить Ц с люб сод-ем Л. При получ-и Ц выс выхода позв-т увел-ть выход на 2-5%, проч-ть такой Ц~=СФАЦ. При переходе на пр-во обыч Ц эти (+) теряются. Расход хим-в при БиСФИВ>, чем при СФИ и сост-т 16-18%, поэт д/БиСФИВ необх реген-я хим-в. БиСФИ р-ры менее стаб чем кисл СФИ р-ры, но из-за выс конц БиСФИ-та при В рН щ-в изм-ся мало, некот сниж-е нач-ся только к концу В, когда в р-ре появ-ся в значит кол-вах орг к-ты, кот в усл СФИВ диссоц-т и вл-т на рН. При нейтр-и орг к-т идет р-я с катионами осн-я, при этом обр-ся сернистая к-та: Mg(HSO₃)₂+CH₃COOH=(CH₃COO)₂Mg+H₂O+SO₂. SO₂ необ уд-ть из котла, т о поддер-ся пост-во рН. Хим р-и Л при БиСФИВ не им-т отличий от обыч СФИ, но из-за повыш конц БиСФИ-та и опт-го д/сульф-я рН лигносульф-ты в усл В сульф-ся глубже (выше ст сульф-я и расход S), а ММ лигносульф-в <, < развив-ся р-и конд-и. Углеводы в усл БиСФИВ гидр-ся в<ст из-за более выс рН и в р-ре присут-т в осн олигосах-ды, поэт БиСФИ щ-ка не подл-т биохим перераб-ке. Т к БиСФИ вар р-ры им-т более выс ст разлож-я необх поддер-ть бол остат конц остат-го SO₂, титр щ в конце В не<4. Из-за выс рН при В д/разв-я пр-сов гидр-за исп-т выс t (150-170^оС). Важн св-вом БиСФИЦ выс выхода явл повыш точка дефибр-я. Ф-ры: 1) рН=4-5. Отклон-я от рН ниже/выше сущ-но вл-т на вар пр-с. Увел-е рН >5 резко замед-т В и приводит к увел-ю Каппа. При умен-и рН усил-ся гид-з углеводов, вар пр-с ускор-ся (Каппа умен-ся). 2) t=150-170^оС. Дейст-т з-н Внт-Гофа (увел-е t на 10^оС умен-т продол-ть В). Инт-л t опр-ся вел рН, чем<рН, тем<t. Эн актив-и делигниф-и д/Mg В>чем д/Na. В лист п менее чувст-на к t, чем В хв п. 3) расход связ SO₂. Конц БиСФИ вар р-ра сост-т 4-4,5% всего SO₂. Увел-е расхода связ SO₂ приводит к ускор-ю В лишь при расходе 8-9% к массе древ. Дальн увел-е расхода, т е увел-е конц связ SO₂ ускор-т только р-ю сульф-я, но не приводит к раств-ю Л, т е при пост рН гидролит пр-сы ускор-ся слвбо. Из-за выс ст разлож-я вар р-ров реал раходы SO₂ 16-18% при конц всего SO₂ 4-4,5%. 4) вид осн-я. Вл-т в осн на выход Ц. Самый низ выход д/ NH₃- осн (при сравнит выс t В NH₃-осн не устойчиво и частично уд-ся со сдув, в рез ухуд-ся избир-ть). Мин ст разлож-я д/Na-осн, поэт В на Na-осн протек-т с мен расходом S. Вид осн-я не вл-т на мех проч-ть. Технол-я В. Ведется только период сп-бом. Котлы расчит-ся на Р=1 МПа, т к t В выше. Котлы снабж-ся цирк устр-ми и в целом сист как у СФИВ. Вар р-р задают по модолю и по расходу связ SO₂. БиСФИ р-ры проник-т в щепу с мен скор-ю чем СФИ-ые, поэт при БиСФИВ обяз исп-т прпарку и гидронадав-е. Пропарку ведут 20-30 мин. При t=120-130^оС м делать перепуск как при СФИВ. В пр-се В строго контр-т Р в котле, т к т о регул-т рН. Состав сдувок проще, чем при СФИВ, там присут-т пары воды, СО₂, летуч орг прод-ты. Сод-е SO₂ в сдувках 20-30 кг/т. Сист реген-и предусм-т реген-ю тепла и значит прще, чем при СФИВ. (рис): 1-вар котел; 2-т/о-к; 3-регенерацион цистерна; 4-бак сыр к-ты; 5-эдуктор. Сдувка из котла подается на т/о-к, то что сконд-сь идет в цимолоотст-к, то что не сконд-сь (SO₂)-в эдуктор, в него же подается насосом сыр к-та. Слив-ся из (5) в реген сист, к-та насосом напр-ся в котел ч/з т/о-к. Опорожн-е котла ведут вымывкой. Вверх котла подают обор щ-к, из подцирк сита отбир-т креп щ-к, затем насосом откач-т массу.

СТУПЕН. В. ОСОБ-ТИ ТЕХНОЛ-И

Глав. (-) СФИВ пониж-ая проч-ть Ц в осн. из-за неустойч-ти к кисл. гидр-зу. Неустойч-ть глюкоманнана и пентозанов объясн-ся их разветвл. стр-рой, рыхлой упак-кой в кл. ст. и в итоге доступ-ью вар. реаг-в. Решить эту проблему пыт-ся, проводя 2^хступ. В, на 1 ступ. кот. пров-т глуб. сульф-е, кот. затем позв-т провести В при пониж. рН и пониж. t, либо провести обраб-ку, кот. отщип-т бок. ответвл-я в перв. очередь ацетильных гр-п, сделать мол. линейной, в этом случ. проис-т совместная крист-я ГЦ с Ц (линейн. мол. ГЦ обр-т проч. св. с Ц-мол. В кл. ст.). Такие стабилизир-ые углеводы стан-ся так же устойчивы как Ц и сохр-ся при дальн. В. Если втор. ч. В пров-ть при пониж t и более выс рН, то олигосах-ды, перешедшие в р-р. сп-ны сорбир-ся на вол. и т о тоже сохр-ся в ТЦ. Ст стабил-и зав от рН и t. При рН близких к нейтр, t обраб-ки сост-т 150-160 ^оС, при рН=10-11, t=115 ^оС. В кач-ве р-ров д/такой обраб-ки м исп-ть NaOH, соду, моносульфиды (чаще всего моносульфиды). 1)Наиб распр-е получили БиСФИ сп-б (сп-б Раумо). На 1 ступ пров-т обраб-ку щепы при рН=5, при конц всего SO₂ ~5%, t=120^oC, подъем до 120 ^оС-3 часа. Стоянка 1,5 ч, модуль=4,4. 2 ступ-СФИВ при 150 ^оС, подъем 1 ч, стоянка-2 ч, конц 1,2-1,4 % связ SO₂ и 6-8 % всего SO₂. Самое слож замена вар р-ров. Д/сп-ба Раума предложен след вариант: из котла после 1 ступ отбир-ся р-р так, чтобы при модуле 4,4 конц связ SO₂ сост-т 1,2-1,4 %. Затем в котел подается гор вода д/довед-я модуля до 4,4, затем в котел инжектир-ся жид SO₂ так, чтобы конц всего SO₂ сост-ла 6-8 %. Это сп-б позв-т перераб-ть более низ кач-ое сырье и даже сосну, при перераб-ке сосны пров-т еще 3 ступ В. В этом случ после отбора щ. в котел подают соду так, чтобы рН в котле сост-л 9-10 (обесп-ся раств-е смолы), t=160 ^оС, если рН увел-ся до 11, то м провести облагор-е и получить Ц с сод-ем -Ц порядка 90-95 %. 2) 2 вариант ступ В, где предусм-на стабил-я углеводов наз сп-б Крамфоса. Здесь 1 ступ пров-т при рН=9-10, модуль 4, t=125-130 ^оС, подъем до конеч t 2 ч, стоянка 1-2 ч, р-р вар-моносульфит, забуференный содой. 2 ступ пров-т СФИ к-той, сод-ей 1 % связ SO₂ и 6 % всего SO₂, t=130 ^оС, подъем 1 ч, затем 1,5-2..3 ч до готов-ти. Выход Ц на 1,5-2 % > чем при обычн СФИВ.

КОМБИНИР. В

Раств-ые Ц с выс сод-ем a-Ц, д/Ц где необх макс полно уд-ть смолу: 1) люб вариант СФИВ; 2) содовоСФИВ. Предпол-т быстр пропитку щепы осн-ем, подачу вод р-ра SO₂ быстрое (в теч 15-20 мин), быстро увел-ть t до конеч. Режим В: щепу пропар-т 20-30 мин при 95-98 ^оС, подают р-р Na₂CO₃. конц р-ра расчит-т т о, чтобы то кол-во соды, кот впит-ся в щепу, обесп-ло затем конц осн-я в к-те на треб уровне. Щепу в Na₂CO₃ выдер-т 2 ч при 100-105 ^оС, т о обесп-т деацетил-е щепы и стабил-ю глюкоманна. Из котла отбир-т стекающий содов р-р, в котел подают р-р SO₂, увел-е t В быстро до конеч (135-140) ^оС, продол-ть В на конеч t до готов-ти Ц (до 3 ч). Затем отбор щ-ка, вымывка, сдувка. При таком сп-бе В обесп-ся стабил-я ГЦ, преодол-ся отстав-е осн-я при пропитке. (+): более корот вр В.