Заряженная частица в кулоновском поле
Перейдем к задаче о движении заряженной частицы в кулоновском потенциале (рис. 5.5). Для нас это одна из самых интересных задач, поскольку она описывает состояния электрона в атоме.
Мы уже не раз обсуждали вопрос о том, как найти основное состояние квантовой системы — надо минимизировать, с учетом соотношения неопределенностей, полную энергию. Для электрона, находящегося в кулоновском поле ядра с зарядом Ze, полная энергия определяется выражением
(5.37)
Дифференцирование этого выражения по r приводит к следующему условию для минимального значения энергии:
(5.38)
или
(5.39)
Мы получили значение боровского радиуса для элек-
рис. 5.5
трона в поле ядра с зарядом Ze. Такой атом называется водородоподобным. Энергию основного состояния можно найти, подставляя (5.39) в (5.37):
(5.40)
Аналогичным образом могут быть найдены возбужденные состояния. Волновые функции высших квантовых состояний, согласно осцилляционной теореме, имеют п узлов. Поэтому характерная длина волны А такого состояния будет равна 2тгг/п, что приводит к увеличению кинетической энергии этих состояний. Действительно, электрон локализован в пространстве в области размером порядка А, и поэтому его импульс, согласно соотношению неопределенностей, может быть оценен как
p~h/λ = nћ/r, (5.41)
а кинетическая энергия
Т = р2/(2m) ~ n2ћ2/(2mr2). (5.42)
Если провести минимизацию полной энергии, как это делалось выше, то мы
получим для состояния с квантовым числом п
(5.43)
что соответствует радиусу его боровской орбиты, а для энергии этого состояния:
Фактически, дискретные значения энергии электрона в атоме следуют из
условия, что на длине орбиты, по которой движется электрон, должно укладываться целое число волн. Если радиус орбиты r, то n - му состоянию электрона соответствует условие
2πr = nλ (n = 1, 2, 3, ...)
или
mvn = nh/(2πr). (5.45)
Мы предположили, что радиус орбиты r имеет фиксированное значение.
Согласно квантовой механике радиусы орбит «разбросаны» в окрестности
классически устойчивой орбиты. В качестве оценки взято значение r, которое соответствует минимуму энергии Е(r). В действительности электрон может находиться с разной вероятностью на любом расстоянии от ядра.
Наше упрощение состоит в предположении, что это определенное, равное r расстояние находится из условия минимальности полной энергии. Поэтому нельзя доверять числовому множителю впереди полученной формулы, хотя он случайно и оказался правильным. Однако всему остальному, а главное, зависимости от квантового числа n, доверять можно.
Отметим также, что в формулу (5.44) для уровней энергии атома водорода, строго говоря, входит не масса электрона, а приведенная масса системы протон-электрон. Поэтому спектры энергии, например, обычного водорода и его тяжелого изотопа — дейтерия — несколько отличаются друг от друга (так называемый изотопический сдвиг). Существование данного эффекта экспериментально наблюдается не только для водорода, что вполне понятно, поскольку полученное решение справедливо для любой «водородоподобной» системы — системы из двух частиц с противоположными зарядами,
связанных лишь электростатическими силами. Это — однократно ионизованный гелий, двукратно ионизованный литий, Ве+++ и т. д. Сюда же относятся позитроний — система е+е-, мюонные и пионные атомы (или, как их еще называют, мезоатомы), т. е. атомы, в которых один из электронов замещен на отрицательный мюон μ- или пион π- (их массы составляют соответственно ~ 207mе и ~ 274 mе). В этих и других такого рода доподобных системах эффект изотопического сдвига сказывается особенно заметно.
Почти водородоподобные спектры наблюдаются у щелочных металлов, в которых один слабосвязанный с атомом наружный электрон движется в поле ядра и (Z - 1) электронов, образующих замкнутую оболочку благородных газов. Различие заключается в том, что если в атоме водорода электростатическое поле является полем точечного заряда, то в щелочных металлах это не так. Формула для энергии n-го уровня имеет вид
где σl — поправка на неточечность, зависящая от орбитального движения
электрона (от типа симметрии его движения), a Zэф — эффективный заряд ядра, учитывающий экранирующее действие электронов замкнутой оболочки.
Одно замечание: при решении мы считали, что ψ-функция — это функция
только расстояния частицы от кулоновского центра, а не угловых переменных, т. е. искали сферически симметричные решения. Позже мы выясним, чему соответствуют решения, не обладающие сферической симметрией. Сейчас лишь отметим, что решение полной задачи не приводит к появлению новых уровней энергии.
ГЛАВА 6