Общие реакции подлинности (ОФС ГФ XI, стр.159.).

Амины, ароматические первичные.

0,05 г препарата растворяют в 1 мл разведенной хлористоводородной кислоты, если необходимо, нагревают, охлаждают во льду, прибавляют 2 мл 1% раствора нитрита натрия; полученный раствор прибавляют к 1 мл щелочного раствора β - нафтола, содержащего 0,5 г ацетата натрия; образуется осадок от желто - оранжевого до оранжево - красного цвета.

Аммоний

А. 1 мл раствора соли аммония (0,002-0,006 г иона аммония) нагревают с 0,5 мл раствора едкого натра; выделяется аммиак, обнаруживаемый по запаху и по посинению влажной красной лакмусовой бумаги.

NH4+ + NaOH → NH3 ↑ + H2O

Б. (УИРС). К капле раствора соли аммония добавляют 1-2 капли реактива Несслера (смесь комплексной соли K2[HgI4] и КОН), образуется красно-бурый осадок.

Следует иметь в виду, что получаемый осадок растворим в солях аммония, поэтому реактив Несслера нужно брать в избытке.

Ацетаты.

А. 2 мл раствора ацетата (0,02-0,06 г иона ацетата) нагревают с равным количеством концентрированной серной кислоты и 0,5 мл 95% спирта; ощущается запах этилацетата.

Б. К 2 мл нейтрального раствора ацетата (0,02-0,06 г иона ацетата) прибавляют 0,2 мл раствора хлорида окисного железа; появляется красно - бурое окрашивание, исчезающее при прибавлении разведенных минеральных кислот.

Fe+3 + 3CH3COO- + 2 H2O → Fe(CH3COO)(OH)2 + 2CH3COOH

Бензоаты.

К 2 мл нейтрального раствора бензоата (0,01-0,02 г иона бензоата) прибавляют 0,2 мл раствора хлорида окисного железа; образуется розовато-желтый осадок, растворимый в эфире.

Бромиды.

А. К 1 мл раствора бромида (0,002-0,03 г иона бромида) прибавляют 1 мл разведенной хлористоводородной кислоты, 0,5 мл раствора хлорамина, 1 мл хлороформа и взбалтывают; хлороформный слой окрашивается в желто - бурый цвет.

Общие реакции подлинности (ОФС ГФ XI, стр.159.). - student2.ru

Б. К 2 мл раствора бромида (0,002-0,01 г иона бромида) прибавляют 0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра; образуется желтоватый творожистый осадок, нерастворимый в разведенной азотной кислоте и трудно растворимый в растворе аммиака.

Ag+ + Br - → AgBr↓

AgBr + 2NH4OH → [Ag(NH3)2]Br + 2H2O

Висмут.

А. Препараты висмута (около 0,05 г иона висмута) взбалтывают с 3 мл разведенной хлористоводородной кислоты и фильтруют. К фильтрату прибавляют 1 мл раствора сульфида натрия или сероводорода; образуется коричневато - черный осадок, растворимый при прибавлении равного объема концентрированной азотной кислоты.

2Bi+3 + 3S-2 → Bi2S3

Б. Препараты висмута (около 0,05 г иона висмута) взбалтывают с 5 мл разведенной серной кислоты и фильтруют. К фильтрату прибавляют 2 капли раствора йодида калия; образуется черный осадок, растворимый в избытке реактива с образованием раствора желтовато - оранжевого цвета.

Bi+3 + 3J- → BiJ3

BiJ3 + J- → [BiJ4]-

Железо закисное (Fe+2).

А. К 2 мл раствора соли закисного железа (около 0,02 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1 мл раствора феррицианида калия; образуется синий осадок.

3Fe2+ + 2[Fe(CN)6]3- → Fe3[Fe(CN)6]2

Б. К раствору соли закисного железа (около 0,02 г иона железа) прибавляют раствор сульфида аммония; образуется черный осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

Fe+2 + S-2 → FeS↓

FeS + HCl → FeCl2 +H2S↑

Железо окисное (Fe+3).

А. К 2 мл раствора соли окисного железа (около 0,001 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1-2 капли раствора ферроцианида калия; образуется синий осадок.

4Fe3+ +3[Fe(CN)6]4-→ Fe4[Fe(CN)6]3

Б. К 2 мл раствора соли окисного железа (около 0,001 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1-2 капли раствора роданида аммония; появляется красное окрашивание.

Fe3+ + 3SCN→ Fe(SCN)3

В. К раствору соли окисного железа (около 0,001 г иона железа) прибавляют раствор сульфида аммония; образуется черный осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

2 Fe+3 + 3 S-2 → Fe2S3

Йодиды.

А. К 2 мл раствора йодида (0,003-0,02 г иона йодида) прибавляют 0,2 мл разведенной серной кислоты, 0,2 мл раствора нитрита натрия или раствора хлорида окисного железа и 2 мл хлороформа; при взбалтывании хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет.

2J- + 2Fe+3 → J2 +2Fe+2

KJ + 2NaNO2 + 2H2SO4→ J2 + 2NO↑ + Na2SO4 + K2SO4 +2H2O

Б. К 2 мл раствора йодида (0,002-0,01 г иона йодида) прибавляют 0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра; образуется желтый творожистый осадок, нерастворимый в разведенной азотной кислоте и растворе аммиака.

Ag+ + J- → AgJ↓

В. При нагревании 0,1 г препарата с 1 мл концентрированной серной кислоты выделяются фиолетовые пары йода.

Калий.

А. К 2 мл раствора соли калия (0,01-0,02 г иона калия) прибавляют 1 мл раствора винной кислоты, 1 мл раствора ацетата натрия, 0,5 мл 95% спирта и встряхивают; постепенно образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и растворах едких щелочей.

Общие реакции подлинности (ОФС ГФ XI, стр.159.). - student2.ru

Б. К 2 мл раствора соли калия (0,005-0,01 г иона калия), предварительно прокаленной для удаления солей аммония, прибавляют 0,5 мл разведенной уксусной кислоты и 0,5 мл раствора кобальтинитрита натрия; образуется желтый кристаллический осадок.

2KCl + Na3[Co(NO2)6] → 2NaCl + K2 Na[Co(NO2)6]↓

В. Соль калия, внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в фиолетовый цвет или при рассматривании через синее стекло - в пурпурно - красный.

Кальций.

А. К 1 мл раствора соли кальция (0,002-0,02 г иона кальция) прибавляют 1 мл раствора оксалата аммония; образуется белый осадок, нерастворимый в разведенной уксусной кислоте и растворе аммиака, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

Общие реакции подлинности (ОФС ГФ XI, стр.159.). - student2.ru

Б. Соль кальция, смоченная хлористоводородной кислотой и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в кирпично-красный цвет.

Карбонаты (гидрокарбонаты).

А. К 0,2 г карбоната (гидрокарбоната) или к 2 мл раствора карбоната (гидрокарбоната) (1:10) прибавляют 0,5 мл разведенной кислоты; выделяется углекислый газ, который образует белый осадок при пропускании через известковую воду.

CO3-2 + 2 H+ → CO2 ↑+ H2O

HCO3- + H+ → CO2 ↑+ H2O

CO2 + Ca(OH)2 → CaCO3 ↓ + H2O

Б. К 2 мл раствора карбоната (1:10) прибавляют 5 капель насыщенного раствора сульфата магния; образуется белый осадок.

Na2CO3 + 4MgSO4 + 4H2O → 3MgCO3 . Mg(OH)2 . 3H2O↓ + 4Na2SO4 +CO2

Растворы гидрокарбонатов образует такой же осадок только при кипячении смеси.

2NaHCO3 + H2O → Na2CO3 + CO2 ↑+ 2H2O

В. Раствор карбоната (1:10) при прибавлении 1 капли раствора фенолфталеина окрашивается в красный цвет (отличие от гидрокарбонатов).

Магний.

К 1 мл раствора соли магния (0,002-0,005 г иона магния) прибавляют 1 мл раствора хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака и 0,5 мл раствора фосфата натрия; образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и уксусной кислоте.

Mg2+ + HPO42- + NH4OH → Mg NH4PO4 ↓+ Н2О

Натрий.

А. 1 мл раствора соли натрия (0,01-0,03 г иона натрия) подкисляют разведенной уксусной кислотой, если необходимо, фильтруют, затем прибавляют 0,5 мл раствора цинк-уранилацетата; образуется желтый кристаллический осадок.

Na+ + Zn[(UO2)3(CH3COOH)8] + CH3COOH + 2H2O→

NaZn[(UO2)3(CH3COOH)9] . 6H2O↓ + H+

Б. Соль натрия, смоченная хлористоводородной кислотой и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в желтый цвет.

В. (УИРС) К 5-6 капель раствора соли натрия, прибавляют такой же объем раствора дигидроантимоната калия KH2SbO4 и потирают о стенки пробирки стеклянной палочкой. Реакцию надо вести на холоде. Выпадет белый осадок.

NaCl + KH2SbO4 → NaH2SbO4 + KCl

При проведении опыта следует иметь в виду, что концентрация натрия должна быть достаточно высокой, поэтому разбавленные растворы упаривают; среда должна быть нейтральной или слабощелочной, т.к. кислоты разлагают дигидроантимонат калия KH2SbO4 с образованием аморфного осадка метасурьмяной кислоты HSbO3.

Нитраты.

А. К препарату (около 0,001 г иона нитрата) прибавляют 2 капли раствора дифениламина; появляется синее окрашивание.

Б. К препарату (0,002-0,005 г иона нитрата) прибавляют по 2-3 капли воды и концентрированной серной кислоты, кусочек металлической меди и нагревают; выделяются бурые пары двуокиси азота.

2NaNO3 + конц.H2SO4 → Na2SO4 + 2HNO3

конц.HNO3 + Cu → Cu(NO3)2 + NO2 ↑+ H2O

В. Нитраты (около 0,002 г иона нитрата) не обесцвечивают раствор перманганата калия, подкисленный разведенной серной кислотой (отличие от нитритов).

5 NO2- + 2MnO4- + 6H+ → 5 NO3- + 2Mn+2 + 3 H2O

Нитриты.

А. К препарату (около 0,001 г иона нитрита) прибавляют 2 капли раствора дифениламина; появляется синее окрашивание.

Б. К препарату (около 0,03 г иона нитрита) прибавляют 1 мл разведенной серной кислоты; выделяются желто - бурые пары (отличие от нитратов).

2NaNO2 + H2SO4 → Na2SO4 + 2 HNO2

3HNO2 → HNO3 + 2NO↑ +H2O

2NO +O2 → 2NO2

В. Несколько кристаллов антипирина растворяют в фарфоровой чашке в 2 каплях разведенной хлористоводородной кислоты, прибавляют 2 капли раствора нитрита (около 0,001 г иона нитрита); появляется зеленое окрашивание (отличие от нитратов).

Салицилаты.

К 2 мл нейтрального раствора салицилата (0,002-0,01 г иона салицилата) прибавляют 2 капли раствора хлорида окисного железа; появляется сине - фиолетовое или красно - фиолетовое окрашивание, которое сохраняется при прибавлении небольшого количества разведенной уксусной кислоты, но исчезает при прибавлении разведенной хлористоводородной кислоты. При этом образуется белый кристаллический осадок салициловой кислоты.

Сульфаты.

К 2 мл раствора сульфата (0,005-0,05 г иона сульфата) прибавляют 0,5 мл раствора хлорида бария; образуется белый осадок, нерастворимый в разведенных минеральных кислотах.

Ba+2 + SO4-2 → BaSO4

Тартраты.

А. К 1 мл раствора тартрата (около 0,02 г иона тартрата) прибавляют кристаллик хлорида калия, 0,5 мл 95% спирта; образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и растворах едких щелочей.

NaHC4H4O6 + KCl → KHC4H4O6 ↓ + NaCl

KHC4H4O6 + HCl → C4H6O6 + KCl

KHC4H4O6 + NaOH → KNaC4H4O6 + H2O

Б. 0,25 мл раствора тартрата (около 0,005 г иона тартрата) нагревают с 1 мл концентрированной серной кислоты и несколькими кристаллами резорцина; через 15-30 секунд появляется вишнево-красное окрашивание.

Фосфаты.

А. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата), нейтрализованного до рН около 7,0, прибавляют несколько капель раствора нитрата серебра; образуется желтый осадок, растворимый в разведенной азотной кислоте и растворе аммиака.

PO4+3 + 3Ag+ → Ag3PO4

Ag3PO4 + 3HNO3 → 3AgNO3 + H3PO4

Ag3PO4 + 6NH4OH → [Ag(NH3)2]3PO4 + 6H2O

Б. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата) прибавляют 1 мл раствора хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака и 0,5 мл раствора сульфата магния; образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

Mg2+ + HPO42- + NH4OH → Mg NH4PO4 ↓+ Н2О

В. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата) в разведенной азотной кислоте прибавляют 2 мл раствора молибдата аммония и нагревают; образуется желтый кристаллический осадок, растворимый в растворе аммиака.

H3PO4 + 12(NH4)MoO4 + 21HNO3 → (NH4)3PO4 . 12MoO3↓ +

21NH4NO3 + 12 H2O

Хлориды.

К 2 мл раствора хлорида (0,002-0,01 г иона хлорида) прибавляют 0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра; образуется белый творожистый осадок, нерастворимый в разведенной азотной кислоте и растворимый в растворе аммиака. Для солей органических оснований испытание растворимости образовавшегося осадка хлорида серебра проводят после отфильтровывания и промывания осадка водой.

Ag+ + Cl-→ AgBr↓

AgCl + 2NH4OH → [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O

Цинк.

А. К 2 мл нейтрального раствора соли цинка (0,005-0,02 г иона цинка) прибавляют 0,5 мл раствора сульфида натрия или сероводорода; образуется белый осадок, нерастворимый в разведенной уксусной кислоте и легко растворимый в разведенной хлористоводородной кислоте.

Zn+2 + S-2 → ZnS ↓

ZnS + 2HCl → ZnCl2 + H2S↑

Б. К 2 мл раствора соли цинка (0,005-0,02 иона цинка) прибавляют 0,5 мл раствора ферроцианида калия; образуется белый осадок, нерастворимый в разведенной хлористоводородной кислоте.

3Zn+2 + 2K+ +2[Fe(CN)6]-4 → K2Zn3[Fe(CN)6]2

Цитраты.

А. К 1 мл нейтрального раствора цитрата (0,002-0,01 г иона цитрата) прибавляют 1 мл раствора хлорида кальция; раствор остается прозрачным; при кипячении образуется белый осадок, растворимый в разведенной хлористоводородной кислоте.

Б. К препарату (0,001-0,002 г иона цитрата) прибавляют 0,5 мл уксусного ангидрида, пиридина и нагревают; через 20-40 сек. появляется красное окрашивание.

Бораты (ВО3 -3 и В2О7-2).

1. Куркумовая бумага, смоченная раствором кислоты борной или буры (1:10) и несколькими каплями кислоты хлористоводородной, окрашивается при высушивании в розовый или буровато-красный цвет, переходящий от смачивания раствором аммиака, в зеленовато-черный.

куркумин

розоцианин

2. 0,1г препарата растворяют в фарфоровой чашке в 0,5мл концентрированной серной кислоты, прибавляют 5 мл спирта, перемешивают и поджигают. Смесь горит пламенем с зеленой каймой.

Лактаты.

0,1г препарата растворяют в 2 мл воды, подкисляют разведенной серной кислотой, прибавляют раствор перманганата калия до красно-фиолетового окрашивания и нагревают, обнаруживается запах ацетальдегида.

Глюконаты.

К раствору препарата (1:50) прибавляют несколько капель раствор хлорида окисного железа. Наблюдается светло-зеленое окрашивание.

Наши рекомендации