Характеристика чувствительности аналитических реакций.
Характерн чувств-и аналит реакции явл: 1.Предельное разбавл-это мак.Vр-ра в котором однозначно может быть обнаружено 1 г. данного в-ва при помощи данной аналитич. Р-ции. ПР:Cu +4NH3=[Cu(NH3)4]2+ (1)
Это означает, что с помощью р-ции:
1.Можно обнаружить 1 гр. катеонов Сu р-ных в 250000мл H2O
2.Предельная концентрация – это наименьшая концентр. при которой данное в-во можно обнаружить в р-ре данной аналит р-ции. Сmin (гр/мл)=1/√CIM
Для решения (1) это 1/250000=4*10¯6(г/мл)
Это означает, что катионы Сu нельзя обнаружить в р-ре (1), если их концентр меньше чем 4 * 10¯6(г/мл)
3.Минемальный V объем придельного разбавленного р-ра - это наименьший V р-ра для обнаружения в-ва данной аналит. Реакции, при этом концентрция р-ра равна придельной.
Для реакции (1) Vmin= 0,05 мл. Это означает что для (анализа ???)содерж. Катионов Cu с помощью (1) нужно взять как мининмум 0,05 мл р-ра с концентр 4*10¯6г/мл
4.Предел обнаружения (открываемый min)-это наименьшая м определяемого в-ва однозначно открываемое данной аналит. реакции в min объеме min разбавленного раствора. М Смикр.гр.(мкл)=Сmin*Мmin=4*10¯6 (г/мл)*0,05(мл)=0,2*10¯6г г = 0,2мкг
Чувствительность анал. Реакций зависит от природы в-ва, от природы реогентов, t,Ph среда, присутствия других в-в.
Титрометрический анализ.Основные понятия. Расчеты в титрометрическом анализе.
Титрометрический анализ основан на точном определении количества реактива(обьема или массы), израсходованного с определен. Вещ.
Титрование-процесс определениявещ. Х постепенным прибавлением небольш кол-ва вещ Т(титранта), при котором каким-нибудь способом обеспечивают обнаружение момента, когда все вещ Х прореагировало.
Например при титровании раствора HCL раствором NaOH, уравнение реакции имеет вид :
HCL + NaOH=NaCL+H2O (1)
X Т(титрант)
Опред.
Вещ
Если на титрование было израсходовано 0,1 моль NaOH, то в анализируемом р-ре было 0,1 моль HCL ,т.к. вещ. Реагирует между собой в эквивалентных количествах.Закон об эквивалентах лежит в основе титрометрических р-рах.
Надо: конечная точка, эквивалент, титрант, квотная доля, точка эквивалента.
Кривая титрования- графическое изображение зависимости концентр. Определяемого вещ. Х или некоторого связанного с ним св-ва системы(напр. Ph) от объема V(Т) прибавления титранта Т.
Классификация методов титрометрического анализа
Классификация основана на различных типах используемых реакций.отдельные титрометрические методы получили название по типу основной реакции, протекающей при титровании:
1)Кислотно основное титрование(метод нейтрализ)- титрование, основанное на реакции переноса протонов от одной реагирующ частицы к другой в растворе .Различают оцидиметрию –опред вещ титрование стандартным р-ром сильного основания.
2.)Окислительно-восстановительное титрование (редоксиметрия)-титрование, сопровожд. переходом элект от восстанов к окислению
3.)Осадительное тирование-когда тируемое вещ при взамод с титрантом выд из р-ра в виде осадка
4.)комплексиметрич титрование –титрование вещ слабодиссоциирующий растворимый комплекс .Разновидность –ккомплексометрическое титрование (комплексометрия)-когда тируемое вещ. При взаимодействии с титрантом –раствором комплексонов –образ комплексонаты металлов.
7.)Протолитическая теория.Автопротолиз и ионное произведение воды.Сила протолитов.
Кислота это вещ которое при диссоциации выд. Ион водорода H+ . А основание это вещ которое при диссоциации выд. Гидроксидный ион OH¯. Более точная теория кислот и оснований была сформулирована датским Бренстедом и англ. Химиком Лоури. Согласно этой теории это вещ выд. При диссоциации протона (H+), а основание это то вещ которое способно присоединять протон. Вещ способны присоединять так и отдавать протоны -назыв амфолитами. В рамках теории Бренстеда и Лоури кислота и основание неразрывно связанны, поскольку отцепленные протоны от кислоты образ частицу которая присоед протон , т. е. HB=H+ + B¯
К-та
HB и В¯ называют сопряженной кислотой и основанием
NH3+H+ = NH4+
Основание к-та(ион аммония)
амония
Для водных растворов можно записать:HB+H2O=H3O+ + B¯
Реакцию и равновесие, в которых участвуют протоны назыв протолитическими реакциями и равновесия. Реакцию кислот и оснований с растворителем с участием протонов назыв. реакцией протолиза. Например, в жидкой среде, согласно соврем представлениям , осуществляется протолитичекое равновесие –автопротолиз воды. H2O+H2O=H3O+ +OH¯
Вода это слабый электролит, поэтому за константу химич. равновесия этой реакции можно принять концентрационную константу Кс=[Н3О+][ОН¯] , где квадратные скобки
[Н2О]²
обозначают концентрации.
Н2О+Н2О=Н3О+ + ОН¯ А+В=С+Д Кс=[C][Д] Из последней формулы имеем:
[А][В]
Кс[H2O] ² =Kw=[H3O+][OH¯]
Константа Кwназыв константой автопротолиза воды, или ионным произведением воды,её значение при 25° ровна Кw=10(в -14 степени). Вследствии малости К w вместо неё используют обычно её десятичный логарифм, назыв силовым показателем(или просто показателем ) ; Ркw=-lgRw=-lg10(в минус14 степени)=14
В соответсвии с формулой Н2О+Н2О= Н3О+ + ОН¯ концентрация ионов Н3О+ и гидроксильного иона , поэтому из Кw=[ Н3О+][ ОН¯]=10(в минус14 степени) моль
[ Н3О+]=[ ОН¯]=10(в минус 7 степени) моль/л
Отрицательный десятичный логарифм активности ионов водорода H+( в воде сущ в форме ионов гидроксония Н3О+) явл.характеричтикой кислотности раствора и назыв. водородным показателем или PH
Ph=-lga(Н3О+) (55 моль –концентрац моль в воде)
В случае чистой воды концентрация этих ионов практически ровна активности, поэтому для воды имеем:
(Запись от руки)
Сила протолитов кислот и оснований
Сила и слабость кислот и оснований зависит от их способности зависить от многих факторов(природы р-ля, концентрац и природы раств вещ и других) Поэтому сопоставлять силу нескольких кислот (оснований) имеет смысл по отношению к одному и тому же растворителю.