Реакция Кучерова, пиролиз солей карбоновых кислот

1036. Продукт взаимодействия ацетилена с амидом натрия в жидком аммиаке ввели в реакцию с бромэтаном, а затем провели гидратацию в присутствии солей двухвалентной ртути в растворе серной кислоты. Напишите уравнения реакций.

1037. Исходя из ацетилена и неорганических соединений, получите бутанон.

1038. Получите из 3,4-дибромгексана 3-гексанон.

1039. Из ацетилена и неорганических соединений получите 2-гексанон.

1040. Предложите способ получения бутанона из бромэтана и неорганических соединений.

1041. Используя в качестве исходных соединений ацетилен и пропилен, а также любые неорганические, получите 2-пентанон.

1042. Получите 3-пентанон, используя в качестве исходного соединения: а) пропионовую кислоту; б) 3-бромпентан.

1043. Используя ряд последовательных превращений, получите из 1-пропанола диизопропилкетон.

1044. Используя ряд последовательных превращений, получите из этилена бутанон.

1045. Используя ряд последовательных превращений, получите из хлорэтана 3-пентанон.

1046. Используя ряд последовательных превращений, получите из 1-хлорпропана 4-гептанон.

1047. Используя ряд последовательных превращений, получите из 2-метил-1-хлорпропана 2,6-диметил-4-гептанон.

1048. Используя ряд последовательных превращений, получите из хлористого бензила 1,3-дифенил-2-пропанон.

1049. Используя ряд последовательных превращений, получите из этилена 3-гексанон.

1050. Из н-бутилового спирта получите дибутилкетон.

8.4. Подвижность α-водородного атома, нуклеофильное присоединение HCN, спиртов, гидросульфита натрия

1051. Оптически активный фенил-втор-бутилкетон при стоянии в тяжелой воде D₂O, содержащей основание OD^-, теряет оптическую активность и в a-положении кетона появляется дейтерий. Скорость обмена протия на дейтерий равна скорости рацемизации. В растворе С₂Н₅OD в присутствии этоксида натрия в дифенилнитрометане легко происходит обмен водорода на дейтерий. Дайте объяснения наблюдаемым явлениям.

1052. Наиболее важным кеталем является 2,2-диметоксипропан, получаемый в промышленных условиях реакцией ацетона с метанолом. Напишите уравнение реакции, рассмотрите механизм.

1053. Реакцию образования ацеталей используют в лабораторных синтезах для защиты альдегидной группы. Глицериновый альдегид получают из ацеталя акролеина СН₂=СН-СНО (почему не из самого акролеина?). Покажите, как это можно сделать.

1054. 1-Фенилэтанол можно получить реакцией между бензальдегидом и соответствующим магнийорганическим соединением. Чтобы удалить небольшое количество непрореагировавшего бензальдегида, продукт встряхивают с водным раствором гидросульфита натрия. Напишите уравнения реакций. Как можно выделить непрореагировавший альдегид?

1055. Предложите механизм следующего превращения:

1056. Спектроскопический анализ водного раствора 4-гидроксибутаналя позволяет обнаружить только 6 % ожидаемых альдегидных групп. Чем это объяснить? В какой форме находятся остальные альдегидные группы?

1057. Предложите механизм следующей реакции:

1058. Винилалкиловые эфиры R-CH=CH-OR₁ очень быстро гидролизуются разбавленными водными кислотами с образованием спирта HOR₁ и альдегида RCH₂CHO. Гидролиз в H₂¹⁸O дает спирт H-OR_1, не содержащий ¹⁸O. Укажите все стадии наиболее вероятного механизма гидролиза. Покажите, как этот механизм объясняет результаты опыта с изотопной меткой и необычайную легкость, с которой протекает этот гидролиз.

1059. При взаимодействии брома с ацетоном в присутствии основания образуется бромацетон, в котором последующее замещение водородов при данном атоме углерода происходит быстрее, чем первого (почему?). Образующийся тригалогенид легко атакуется основанием (галоформная реакция).

Рассмотрите механизм реакций.

1060. Основным компонентом водного раствора глутарового альдегида является циклический гидрат:

Рассмотрите механизм прямой и обратной реакций.

1061. 2,2-диметоксипропан, который можно рассматривать как простой эфир, быстро гидролизуется до метанола и ацетона в водном растворе кислоты, а диэтиловый эфир устойчив в этих условиях. Напишите механизм кислотного гидролиза 2,2-диметоксипропана и объясните это различие.

1062. Напишите уравнения реакций, назовите полученные соединения. Рассмотрите механизм реакции (б).

1063. Приведены относительные активности карбонильных соединений в реакции с цианидом калия в присутствии минеральной кислоты.

Карбонильное соединение	Относительная активность
Бензойный альдегид
п-Толуиловый альдегид

Рассмотрите механизм реакции. Объясните изменение реакционной способности этих соединений в реакции с КCN.

1064. Предложите возможный механизм для следующего превращения:

1065. Как реагируют масляный альдегид и бутанон с гидросульфитом натрия NaHSO₃? Напишите схемы реакций. Назовите продукты реакции. Приведите механизм. Почему диизопропилкетон практически не взаимодействует с гидросульфитом натрия? Как эта реакция используется для очистки и выделения альдегидов и некоторых (каких?) кетонов из смесей?