Количественный полярографический анализ

Наиболее широко в количественном полярографическом анлизе применяется метод градуировочного графика на основе уравнения (4). График строят по данным полярографирования нескольких стандартных растворов. На оси ординат откладывается пропорциональная силе диффузионного тока высота полярографической волны, а по оси абсцисс — концентрация анализируемого вещества. В соответствии с уравнением (4) градуировочный график должен представлять прямую линию, проходящую через начало координат. Метод дает точные результаты при условии строгой идентичности условий полярографировании стандартных растворов и неизвестной пробы. К условиям полярографировании относят условия работы капилляра, температуру и среду (фоновой электролит). Метод градуировочного графика является наиболее трудоемким, но и наиболее точным.

При анализе некоторых хорошо изученных систем, для которых применимость уравнения (4) установлена вполне надежно, часто применяется менее трудоемкий метод стандартных растворов. В этом методе в строго одинаковых условиях снимают полярограммы стандартного и анализируемого растворов и из пропорции, основанной на уравнении (4), рассчитывают неизвестную концентрацию с_х:

где с_ст— концентрация стандартного раствора; h_xи h_ст— высота волны при полярографировании соответственно анализируемого и стандартного растворов.

Метод применим также только в условиях строгой стандартизации условий полярографировании.

Широко распространен в количественной полярографии метод добавок. Пусть при полярографировании исследуемого раствора сила диффузионного тока равна

I_dx = kc_x

Добавим к этому раствору известное количество стандартного раствора с_ст и снова определим диффузионный ток:

I_d(x+доб) = k(c_x.+ c_д)

При почленном делении уравнений и получаем

Находим концентрацию анализируемого раствора:

Вольтамперометрия

Вольтамперометрия — это электрохимический метод, основанный на изучении вольтамперограмм, полученных с любым рабочим электродом (вращающийся или стационарный платиновый и графитовый, стационарный или статический ртутный), кроме капающего ртутного электрода.

Различают прямые, косвенные (амперометрическое титрование) и инверсионные вольтамперометрические методы.

Индикаторным электродом обычно служит вращающийся платиновый или микроэлектрод из графита, пирографита или стеклоуглерода. В инверсионной вольтамперометрии применяют также стационарный ртутный электрод (висящая ртутная капля) и пленочные ртутные электроды на подложке из стеклоуглерода.

Индикаторные электроды из платины или графита отличаются от капающего ртутного электрода, во-первых, тем, что они имеют другой интервал поляризации, и, во-вторых, что их поверхность во время регистрации вольтамперограммы не возобновляется.