Строение гидроксильной группы и химические свойства спиртов

Кислородсодержащие соединения

Основные вопросы:

1. Гидроксисоединения: спирты и фенолы.

2. Карбонильные соединения: альдегиды и кетоны.

3. Карбоксильные соединения: карбоновые кислоты и их производные.

Спирты – производные углеводородов, в молекулах которых один или несколько атомов водорода около насыщенного атома углерода замещены на гидроксигруппу – ОН. R – OH, где R – радикал (алкан, алкен, арен, алкадиен, циклоалкан, алкин).

Общая формула гомологического ряда насыщенных одноатомных спиртовnH2n+1OH

Гомологический ряд насыщенных одноатомных спиртов

Изомерия и номенклатура спиртов

Многоатомные спирты
У спиртов высокая температура кипения, что связано с ассоциацией их молекул с помощью водородной связи:

Строение гидроксильной группы и химические свойства спиртов

Свойства спиртов определяются наличием в молекуле группы – ОН. Связь О – Н ‑ полярная вследствие смещения электронной плотности в сторону Кислорода как более электроотрицательного атома (притягивает к себе общую электронную пару и приобретает частично отрицательный заряд, а атом водорода – частично положительного).
Углеводородный радикал является донором электронов, что приводит к частичному увеличению негативного заряда на атоме кислорода.
Наличие в молекуле спирта ат. О, имеющего неподеленную электронную пару, определяет основные свойства. Радикал, имеющий частично положительный заряд, является электрофильным центром, и подвержен атакам нуклеофильных реагентов (реакции замещения в радикале). Спирты могут быть нуклеофильными реагентами в химических реакциях с другими веществами (ат.О с неподеленной парой электронов.
       
Реакции радикала спирта (замещение атома Н галогенами): СН3–СН2ОН + 3Вr2 → СВr3CH2ОН + + 3НВr нарколан Реакции группы –ОН: (получение галогенопроизводных алканов)
  • Реакция этерификации ‑ образование сложного эфира (реакция замещения ат. Н в гр.‑ОН):
  • Этерификация минеральными кислотами:
· Дегидратация первичных спиртов (внутримолекулярная и межмолекулярная): Образуются алкены или простые эфиры.
· Дегидратация вторичных спиртов: Происходит по правилу Зайцева
· Дегидратация многоатомных спиртов: Происходит в присутствии водоотнимающего средства. Образуются простые эфиры.
Диоксин
Диоксин (2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксин). Это вещество даже в очень низких концентрациях резко снижает иммунитет человека к вирусным инфекциям и влияет на генетический аппарат.
M Окисление первичных спиртов:умеренное окисление спиртов растворами перманганату калия, хромовой смесью, легче окисляются первичные спирты, труднее – вторичные и третичные. Образуются альдегиды (из первичных спиртов), кетоны (из вторичных спиртов), смеси альдегидов и кетонов, карбоновых кислот и других веществ (из третичных спиртов):
M Окисление вторичных спиртов:
Ø Реакция Вагнера – окисление алкенов водным раствором КМnО4. Образуются диолы (двухатомные спирты): Аналитический эффект: обесцвечивание розового раствора КМnО4.
Ø Качественная реакция на многотомные спирты: Аналитический эффект: растворение голубого осадка и образование темно-синего раствора.

Фенолы

Фенолы – ароматические соединения, содержащие одну или несколько гидроксильных групп, связанных с атомами углерода бензольного кольца..

По числу –ОН-групп: 8 одноатомные фенолы (содержат одну гидроксильную группу)
8 двухатомные фенолы; 8 трехатомные фенолы.
Радикал фенола (бензольное кольцо) способен оттягивать электроны к себе, т.е. является акцептором. Вследствие смещения пары электронов от атома О к атому С бензольного ядра атом О, стараясь компенсировать свой заряд, перетягивает к себе электронную плотность связи О – Н. Это вызывает повышение полярности связи С – Н и увеличение подвижности атома Н гидроксильной группы, что вызывает возрастание кислотных свойств фенолов.
При смещении электронов электронная плотность в бензольном ядре перераспределяется: она повышена в положениях 2-, 4- и 6-, где и происходит замещение атомов водорода.
     
Образование сложных эфиров:
Реакции замещения в бензольном ядре Группа – ОН в бензольном ядре является ориентантом І рода (электродонор для бензольного кольца), что позволяет ей направлять атаку электрофильных реагентов в орто- и пара-положения. Фенолы вступают в реакции электрофильного замещения значительно легче, чем арены.
Бромирование: Нитрование:
Кумольный метод синтеза фенола
     
Образование фенолформальдегидных смол при взаимодействии фенола с формальдегидом – реакция поликонденсации. Смолистые продукты называют «бакелиты».
При взаимодействии фенола и формальдегида при высокой температуре и в присутствии катализатора сначала образуются о- и п-оксибензиловые спирты

Димеры конденсируются и образуют сложную сетчатую структуру, в которой оксифенольные остатки соединяются между собой метиленовыми мостиками:

Смолы широко используют в машиностроительной промышленности, строительстве, при изготовлении лаков (новолачные полимеры).

Альдегиды и кетоны

Альдегиды и кетоны относят к оксосоединениям (карбонильным соединениям). Это производные углеводородов, в молекулах которых атом Н замещен на одну или несколько карбонильных групп:
альдегид кетон
Гомологический ряд насыщенных альдегидов: НСОН, СН3СОН, С2Н5СОН, С3Н7СОН. Общая формула ряда: СnH2nO
Изомерия: þСтруктурная; þГомологических рядов.
С = О связь – сильно поляризована. Атом С в группе С=О находится в состоянии sp2-гибридизации.
     

Реакция альдольно-кротоновой конденсации(А.П.Бородин, 1872 г.). Альдегиды под действием щелочей и карбонатов щелочных металлов вступают в реакции молекул за счет подвижных атомов водорода, находящихся в α-положении.

Промежуточный продукт – альдоль (содержит карбонильную и гидроксильную группы). Конечный продукт ‑ кротоновый альдегид. В реакцию вступают альдегиды, имеющие в α-положении атом водорода.
þ присоединение спирта к альдегиду приводит к образованию полных и неполных эфиров (ацеталей и полуацеталей). Полуацетали – неполные эфиры альдегида, неустойчивы. Разлагаются на альдегид и спирт.
Ацетали– устойчивы, жидкости с приятным запахом. Ацетали могут образовываться при «дозревании» или «старении» вин в результате взаимодействия этанола с альдегидами. Они создают характерный аромат, или «букет» вина.  
Качественные реакции альдегидов
· окисление реактивом Толленса (реакция «серебряного зеркала»): NaOH + AgNO3 → Ag2O↓ + NaNO3 Ag2O↓ + 4NH4OH → 2 [Ag(NH3)2] OH + H2O R – COH + 2 [Ag(NH3)2] OH → R – COOH + 2Ag↓ + 4NH3 + H2O
· окисление гидроксидом меди (ІІ)реактивом Фелинга: CuSO4 + 2NaOH → Na2SO4 + Cu(OH)2↓ R – COH + 2Cu(OH)2↓ → R – COOH + Cu2O↓ + 2H2O
· йодоформная проба – качественная реакция на кетон. СН3 – СО – СН3 І2 + ОН- СН3І↓ + СН3СОО-
Получение альдегидов и кетонов Окисление алкенов:
Гидратация алкенов (реакция Кучерова):
Окисление спиртов: Из первичных спиртов – альдегид; из вторичных спиртов – кетоны.

Задания для решения:

1. Сколько первичных, вторичных и третичных спиртов приведено ниже:

CH3CH2OH   C2H5CH(CH3)CH2OH   (CH3)3CCH2OH
(CH3)3COH CH3CH(OH)C2H5 CH3OH

а) первичных - 3, вторичных - 1, третичных – 1;

б) первичных - 2, вторичных - 2, третичных – 2;

в) первичных - 4, вторичных - 1, третичных – 1;

г) первичных - 3, вторичных - 2, третичных – 1?

2. Какие вещества необходимо взять для получения фенилбутилового эфира:

а) фенол и бутанол-1; б) фенол и бутанол-2;

в) фенол и бутановая кислота; г) фенол и 1-хлорбутан.

Составить уравнение реакции.

3. Какие из представленных структур относятся к альдегидам и кетонам:

Ответ 1: а ‑ альдегид; в – кетон;

Ответ 2: a ‑ альдегид; е – кетон;

Ответ 3: г ‑ альдегид; д – кетон;

Ответ 4: в ‑ альдегид; г – кетон?

4. Составить уравнения реакции, иллюстрирующие превращения:

5. Выбрать реактив, с помощью которого можно открыть фенол:

а) Na; б) FeCI3; в) NaOH; г) HNO3.

Составить уравнения соответствующих реакций.

6. Выбрать пары веществ, которые взаимодействуют между собой:

а) этанол и пропановая кислота;
б) этаналь и пентахлорид фосфора;
в) фенол и оксид меди(II);
г) этиленгликоль и металлический натрий.
  Составить уравнения соответствующих реакций.

7. С помощью каких реакций можно распознать пропанон и пропаналь:

а) гидроксидом меди (ІІ) при нагревании;

б) реакцией «серебряного зеркала»;

в) гидроксидом меди без нагревания;

г) хлоридом железа (ІІІ)?

Составить уравнения соответствующих реакций.

8. Какое соединение образуется в результате реакции альдольной конденсации пропаналя:

а) гексаналь; б) гексанон-2;

в) 2-метил-3-гидроксипентаналь; г) 3-метил-2-гидроксипропаналь.

Составить уравнение соответствующей химической реакции.

Наши рекомендации